SUAVE Y EFICIENTE DESPROTECCION DE TIOACETALES MEDIANTE
SALES DE Cu (II)
SALES DE Cu (II)
SUAVE Y EFICIENTE DESPROTECCION DE TIOACETALES MEDIANTE
SALES DE Cu (II)
SALES DE Cu (II)
Oksdath Mansilla, G. y Peñéñory, A. B.
Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Depto Química Orgánica, Fac. de
Ciencias Químicas, UNC, Córdoba (5000), Argentina. E-mail: penenory@dqo.fcq.unc.edu.ar
penenory@dqo.fcq.unc.edu.arLa protección del grupo funcional carbonilo es una práctica común en la
síntesis de un compuesto orgánico y particularmente en la síntesis total de productos
naturales.1 Entre los distintos grupos protectores utilizados, los tioacetales son
usados frecuentemente debido a su fácil formación y a su gran estabilidad en condiciones ácidas y básicas.2 Se dispone de variados procedimientos para la
preparación de tioacetales,3 sin embargo su desprotección no es un proceso fácil. En
los últimos años se han informado numerosos métodos para la desprotección de tioacetales. Tradicionalmente, esta reacción requiere condiciones drásticas, o reactivos tóxicos tales como sales de metales pesados (por ejemplo, de Hg(II)). También se han utilizado algunos métodos empleando sales de Fe(III) y de Cu(II) como Claycop4 (Cu(NO3)2 soportado sobre K-10 clay en sistema bifásico) y
CuO/CuCl2 y más recientemente reactivos no-metálicos. En general estos métodos
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no disponibles. En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
usados frecuentemente debido a su fácil formación y a su gran estabilidad en
condiciones ácidas y básicas.2 Se dispone de variados procedimientos para la
preparación de tioacetales,3 sin embargo su desprotección no es un proceso fácil. En
los últimos años se han informado numerosos métodos para la desprotección de tioacetales. Tradicionalmente, esta reacción requiere condiciones drásticas, o reactivos tóxicos tales como sales de metales pesados (por ejemplo, de Hg(II)). También se han utilizado algunos métodos empleando sales de Fe(III) y de Cu(II) como Claycop4 (Cu(NO3)2 soportado sobre K-10 clay en sistema bifásico) y
CuO/CuCl2 y más recientemente reactivos no-metálicos. En general estos métodos
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no disponibles. En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
preparación de tioacetales,3 sin embargo su desprotección no es un proceso fácil. En
los últimos años se han informado numerosos métodos para la desprotección de tioacetales. Tradicionalmente, esta reacción requiere condiciones drásticas, o reactivos tóxicos tales como sales de metales pesados (por ejemplo, de Hg(II)). También se han utilizado algunos métodos empleando sales de Fe(III) y de Cu(II) como Claycop4 (Cu(NO3)2 soportado sobre K-10 clay en sistema bifásico) y
CuO/CuCl2 y más recientemente reactivos no-metálicos. En general estos métodos
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no disponibles. En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
los últimos años se han informado numerosos métodos para la desprotección de
tioacetales. Tradicionalmente, esta reacción requiere condiciones drásticas, o
reactivos tóxicos tales como sales de metales pesados (por ejemplo, de Hg(II)).
También se han utilizado algunos métodos empleando sales de Fe(III) y de Cu(II)
como Claycop4 (Cu(NO3)2 soportado sobre K-10 clay en sistema bifásico) y
CuO/CuCl2 y más recientemente reactivos no-metálicos. En general estos métodos
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no disponibles. En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
CuO/CuCl2 y más recientemente reactivos no-metálicos. En general estos métodos
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no disponibles. En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
tienen una o más de una de las siguientes desventajas: prolongados tiempos de
reacción, altas temperaturas, reacciones laterales no deseadas, reactivos caros o no
disponibles.
En la presente comunicación describimos un método simple de efectuar la
detioacetalización, empleando Cu(NO3)2.2.5H2O en condiciones suaves de reacción.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
Como sustrato modelo se eligió el 1,3-ditiolano derivado de benzaldehído (1) y
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones. Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
se estudió la reacción de detioacetalización en variadas condiciones.
Así, el tratamiento del 1,3-ditiolano 1, con Cu(NO3)2.2.5H2O (3 equiv.) en
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
MeCN, a temperatura ambiente y en recipiente abierto al aire, resulta en el clivaje
cuantitativo para regenerar el benzaldehído, luego de 15 minutos de agitación. En
CH2Cl2 la reacción es más lenta y se completa en 135 minutos. En forma comparativa
la reacción con claycop4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.
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4 en CH2Cl2 necesita 5 horas para conversión completa.