RIVAS GUSTAVO ADOLFO
Congresos y reuniones científicas
Título:
ELECTRODOS DE CARBONO VÍTREO MODIFICADOS CON NANOTUBOS DE CARBONO Y POLIHISTIDINA: DISEÑO, CARACTERIZACIÓN Y APLICACIONES ANALÍTICAS DE INTERÉS CLÍNICO.
Autor/es:
PABLO R. DALMASSO; MAR¨ªA L. PEDANO; GUSTAVO A. RIVAS
Lugar:
C¨®rdoba
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentina de F¨ªsico Qu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica; 2011
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:

Los nanotubos de carbono (CNTs) representan un grupo cada vez m¨¢s importante de nanomateriales debido a sus exclusivas propiedades geom¨¦tricas, mec¨¢nicas, electr¨®nicas y qu¨ªmicas. Tales propiedades los hacen muy atractivos para su utilizaci¨®n en detecci¨®n electroqu¨ªmica. Sin embargo, la mayor dificultad para su uso en dispositivos electroqu¨ªmicos es su baja solubilidad en los solventes habituales. Para lograr su mejor dispersabilidad se emplean diferentes estrategias, entre las cuales, la funcionalizaci¨®n no covalente de los CNTs ha demostrado ser altamente eficiente.

En el presente trabajo se emple¨® polihistidina (PoliHis) para dispersar nanotubos de carbono de pared m¨²ltiple (MWCNT) y conferirles un entorno biocompatible. Estas dispersiones se emplearon para modificar superficies de carbono v¨ªtreo (GCEs) y desarrollar as¨ª biosensores electroqu¨ªmicos para la determinaci¨®n de ¨¢cido ¨²rico o dopamina en presencia de ¨¢cido asc¨®rbico. En la b¨²squeda de aquella dispersi¨®n PoliHis/MWCNT que proporcione la mejor ¡°performance¡± anal¨ªtica, se evalu¨® el efecto de la proporci¨®n de solvente, el tiempo de aplicaci¨®n de ultrasonido y la relaci¨®n PoliHis/MWCNT. Dichas dispersiones se caracterizaron empleando t¨¦cnicas electroqu¨ªmicas (VC, amperometr¨ªa, DPV) y microscop¨ªa electr¨®nica de barrido (SEM). Los resultados mostraron que la dispersi¨®n ¨®ptima se obtiene con 1,0 mg/mL de MWCNT dispersos en una soluci¨®n conteniendo 0,25 mg/mL de PoliHis preparada en etanol/tamp¨®n acetato 0,20M pH = 5,00 (75:25) V/V y sonicada por 30 minutos. Dicha dispersi¨®n es estable a¨²n luego de 20 d¨ªas desde su preparaci¨®n. La modificaci¨®n de GCEs con la dispersi¨®n indicada anteriormente permiti¨® la cuantificaci¨®n simult¨¢nea de mezclas de analitos de inter¨¦s cl¨ªnico: ¨¢cido asc¨®rbico/¨¢cido ¨²rico, y ¨¢cido asc¨®rbico/dopamina. Sobre estos electrodos modificados se logra la oxidaci¨®n del ¨¢cido asc¨®rbico y ¨¢cido ¨²rico a sobrepotenciales de 260 mV y 60 mV menores, respectivamente, que sobre el electrodo de carbono v¨ªtreo sin modificar; en tanto que, el comportamiento de dopamina no present¨® cambios significativos cuando fue evaluado por GCEs modificados y sin modificar. La determinaci¨®n de ¨¢cido ¨²rico en presencia de ¨¢cido asc¨®rbico 1,0x10-3 M mostr¨® una respuesta lineal entre 1,0x10-6 y 6,0x10-5 M, con una sensibilidad de (9,1 ¡À 0,4)x105 ¦ÌAM-1. La presencia de ¨¢cido asc¨®rbico en una concentraci¨®n de 1,0x10-3 M tampoco interfiri¨® en la cuantificaci¨®n de dopamina, la cual respondi¨® linealmente en un rango de concentraci¨®n de 1,0x10-6 a 8,0x10-5 M, con una sensibilidad de (12,0 ¡À 0,6)x105 ¦ÌAM-1. Los an¨¢lisis cuantitativos se llevaron a cabo empleando voltamperometr¨ªa diferencial de pulso (DPV). Los resultados expuestos permiten mostrar la acci¨®n dispersante del poliamino¨¢cido de histidina sobre los nanotubos de carbono, lo cual posibilita la detecci¨®n de bioanalitos de relevancia cl¨ªnica a menores sobrepotenciales, permitiendo su cuantificaci¨®n a¨²n en presencia de posibles interferentes.

-3 M mostr¨® una respuesta lineal entre 1,0x10-6 y 6,0x10-5 M, con una sensibilidad de (9,1 ¡À 0,4)x105 ¦ÌAM-1. La presencia de ¨¢cido asc¨®rbico en una concentraci¨®n de 1,0x10-3 M tampoco interfiri¨® en la cuantificaci¨®n de dopamina, la cual respondi¨® linealmente en un rango de concentraci¨®n de 1,0x10-6 a 8,0x10-5 M, con una sensibilidad de (12,0 ¡À 0,6)x105 ¦ÌAM-1. Los an¨¢lisis cuantitativos se llevaron a cabo empleando voltamperometr¨ªa diferencial de pulso (DPV). Los resultados expuestos permiten mostrar la acci¨®n dispersante del poliamino¨¢cido de histidina sobre los nanotubos de carbono, lo cual posibilita la detecci¨®n de bioanalitos de relevancia cl¨ªnica a menores sobrepotenciales, permitiendo su cuantificaci¨®n a¨²n en presencia de posibles interferentes.