“Caracterización estructural y espectroscópica de Perovskitas Dobles La3Co2MO9 (M = Nb y Ta)”

V. C. FUERTES; M. C. BLANCO; D. G. FRANCO; F. P. DE LA CRUZ; N. E. MASSA; R. E. CARBONIO

Tandil, Buenos Aires.

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2007

AAIFQ

El método de preparación de materiales ha sido siempre un tema de gran importancia en el diseño de nuevos materiales ya que se pueden manejar variables tales como vacancias de oxígeno, defectos de red, etc. Es por ello que en esta presentación discutimos medidas de un mismo compuesto cerámico preparado por los métodos de estado sólido y sol-gel. Nuestro interés es conocer la viabilidad de este último método, conocido por la introducción potencial de defectos en la red, en la preparación de las perovskitas dobles La₃Co₂MO₉ (M= Nb y Ta). Estos sistemas, que presentan un número considerable de compuestos con diferentes estequiometrías [1], han despertado un enorme interés en los últimos años luego del descubrimiento de magnetorresistencia colosal a temperatura ambiente en Sr₂FeMoO₆ [2].

Como ya reportáramos anteriormente, las fases La₃Co₂MO₉ (M= Nb y Ta) fueron previamente sintetizadas mediante el método de estado sólido, resultando exitosas las condiciones de síntesis a 1400 °C por 24 h en atmósfera inerte de Ar [3, 4]. La caracterización estructural por el método de Rietveld de los patrones de difracción de rayos x de polvos (DRXP) indica que son isoestructurales con La₃Mg₂NbO₉ (GE: P2₁/n) [5] y se encontró el ordenamiento máximo permitido para esta estequiometría de los cationes Co²⁺ y M⁵⁺ (M= Nb y Ta) en los sitios cristalográficos 2a y 2b, lo que permite escribir la fórmula La₂(Co)_2a(Co_1/3M_2/3)_2bO₆. Los parámetros de red obtenidos por refinamiento Rietveld para las muestras preparadas por sol-gel fueron: para La₃Co₂NbO₉ a= 5,575(5), b= 5,592(5), c= 7,862(5) Å y b= 89,70(1)^o; y para La₃Co₂TaO₉  a= 5,612(2), b= 5,660(2), c= 7,954(4) Å y b= 89,96(4)^o.

Resultados preliminares obtenidos por espectroscopía IR y Raman indicarían dos sitios octaédricos no equivalentes. Los fonones están desplazados a frecuencias mayores en la muestra preparada por sol gel lo que indicaría que la estructura de la muestra preparada por este método se encuentra más relajada que la muestra preparada por estado sólido. Se encuentran en progreso mediciones de difracción de neutrones de polvos (DNP) y de reflectividad IR.

Referencias:

[1] a) A. K. Azad et al., J. Alloys Compd. 364, 77 (2004). b) M. C. Viola et al., Chem. Mat. 15, 1655 (2003). c) M. J. Martinez-Lope et al., Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 2839 (2003).

[2] K. Kobayashi et al., Nature 395, 677 (1998).

[3] Blanco, M. C.; Fuertes, V. C.; De Paoli, J. M.; Sánchez R. D. y Carbonio, R. E. Reunión Sólidos ¢05, 01 al 05 de noviembre de 2005, San Carlos de Bariloche, Río Negro, Argentina.

[4] M. C. Blanco, V. C. Fuertes, J. M. De Paoli, F. P. de la Cruz, N. E. Massa y R. E. Carbonio. 91° Reunión Nacional de Física, AFA, 25 al 29 de septiembre de 2006, Villa de Merlo, San Luis, Argentina.

[5] Ick-Kyu Choi et al., Mat. Res. Bull. 35, 921-928 (2000).