“Nueva Perovskita Doble La3Co2VO9: Síntesis y Caracterización estructural, magnética y espectroscópica”

V. C. FUERTES; D. G. FRANCO; R. D. SÁNCHEZ; F. P. DE LA CRUZ; N. E. MASSA; R. E. CARBONIO

Tandil, Buenos Aires.

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2007

AAIFQ

En los últimos años se ha incrementado considerablemente el estudio de los sistemas de perovskitas dobles con diferentes estequiometrías del tipo A₂(BB’)O₆, A(B_1/2B’_1/2)O₃, A(B_2/3B’_1/3)O₃ y A₃B₂B’O₉ [1] debido a que este tipo de materiales presentan propiedades físicas interesantes como actividad catalítica con importantes aplicaciones, ferromagnetismo, magnetorresistencia colosal a temperatura ambiente [2], etc. La estequiometría A₃B₂B´O₉ con A = Ln³⁺ permite estabilizar los cationes B²⁺ y B’⁵⁺, combinación de estados de oxidación que no puede ser obtenida con otras estequiometrías y/o con cationes 2+ en el sitio A [3]. Se sintetizó el nuevo compuesto La₃Co₂VO₉ empleando el método sol-gel por descomposición de citratos cuyo precursor se obtiene a 600 °C en atmósfera de aire y luego es tratado por 12 h a distintas temperaturas de síntesis (entre 700 °C y 1200 °C) en atmósfera de argón. La caracterización estructural se realizó por medio de refinamiento Rietveld de sus patrones de Difracción de Rayos X de Polvos (DRXP) encontrándose que es isoestructural con el compuesto LaMg_2/3Nb_1/3O₃ [4]. Los parámetros de celda obtenidos refinando en el grupo espacial P2₁/n fueron: a = 5,420(1) Å, b = 5,487(1) Å y c = 7,718(2) Å, b = 90,94(1) °. Se encontró una estructura de máximo desorden entre los cationes B y B’ en las ocupaciones de los sitios cristalográficos 2a y 2b, lo que permite escribir la fórmula como La₂(Co_2/3V_1/3)_2a(Co_2/3V_1/3)_2bO₆. Esta perovskita representa una estructura inusual, en la cual el V⁵⁺ se ha estabilizado en un sitio octaédrico, el cual habitualmente ocupa sitios tetraédricos.

Las mediciones magnéticas, de magnetotransporte, ópticas y de Difracción de Neutrones de Polvos de este compuesto están en progreso.

Referencias:

[1] A. K. Azad et al., J. Alloys Compd. 364, 77 (2004). M. C. Viola et al., Chem. Mat. 15, 1655 (2003). M. J. Martinez-Lope et al., Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 2839 (2003).

[2] K. Kobayashi et al., Nature 395, 677 (1998).

[3] G. Blasse, J. Inorg. Nucl. Chem. 27, 993 (1965).

[4] Ick-Kyu Choi et al., Mat. Res. Bull. 35, 921-928 (2000).