Introducción: Los fluoroacetatos son una familia de ésteres fluorados de gran importancia a nivel troposférico debido a que se producirían en la degradación oxidativa de éteres fluorados, reemplazantes de los compuestos clorofluorcarbonados (CFCs) e hidroclorofluorocarbonados (HCFCs)1.
Objetivos: Realizar un estudio sistemático de la cinética y mecanismos de las reacciones de los fluoroacetatos con átomos de Cl en la atmósfera. Estudiar la dependencia de la constante de velocidad con la temperatura para estas reacciones, determinando los parámetros de Arrhenius correspondientes a los fines de evaluar su impacto en el medioambiente.
Resultados: Se determinaron por primera vez las constantes de velocidad de las reacciones del átomo de Cl con CF3C(O)OCH3 (MTFA), CF3C(O)OCH2CH3 (ETFA) y CF2HC(O)OCH3 (MDFA) en un intervalo de temperatura de 287-313 K y 760 Torr de presión, utilizando una un gran foto-reactor de cuarzo de
Los reactantes fueron monitoreados utilizando el método relativo por espectroscopía IR con Transformada de Fourier (FTIR). Se determinaron las dependencias de las constantes de velocidad con la temperatura proponiéndose las siguientes expresiones de Arrhenius: kMTFA = (3,85 ± 1,22) × 10-12 exp[ (1,136 ± 0,091) × 103 / RT], kETFA= (2,07 ± 1,15) × 10-10 exp[ (1,32 ± 0,099) × 103 / RT], kMDFA = (1,90 ± 1,04) × 10-11 exp[ (1,35 ± 0,095) × 103 / RT].
Conclusiones: Este trabajo constituye el primer estudio cinético de dependencia de la constante de velocidad con la temperatura para las reacciones estudiadas.
En todos los casos, se observó una dependencia positiva de la constante de velocidad con la temperatura y energías de activación positivas, concordante con los valores y el comportamiento informado para las reacciones de Cl con otros compuestos orgánicos volátiles oxigenados y fluorados.
Los tiempos de persistencia de estas especies en la troposfera son del orden de meses indicando que estos compuestos serán dispersados y transportados desde sus fuentes de origen teniendo impacto a nivel regional. Sin embargo en zonas costeras marinas estos tiempos de persistencia pueden disminuir contribuyendo a la formación de smog fotoquímico.
Los datos cinéticos obtenidos junto a los estudios de productos previos para estas reacciones, donde se sugiere la formación de anhídridos, ácidos perfluorcarboxílicos y ácido fluorhídrico2, fueron racionalizados a los fines de proponer un mecanismo de reacción de estas especies en la atmosfera.
