Constantes de velocidad absolutas para las reacciones de O(3P) con clorofluoralquenos entre 298 y 359 K

P. M. COMETTO, M. B. BLANCO, M. A. TERUEL, R. A. TACCONE Y S. I. LANE

Olavarría, Argentina

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004

Las reacciones de átomos de oxígeno en estado electrónico fundamental, O(3P), son de importancia tanto fundamental como práctica. Estas reacciones son necesarias para modelar las primeras etapas en la formación de “smog” en áreas urbanas y son a menudo importantes en estudios de las reacciones de alquenos con OH, llevados a cabo en cámaras de simulación en condiciones atmosféricas 1. Las reacciones de O(3P) son también importantes en la química de la combustión y constituyen sistemas prototipo para las reacciones de adición al doble enlace C=C . A pesar de que existe información cinética de las reacciones de átomos de oxígeno con una variedad de alquenos, sólo se han investigado un número limitado de reacciones con haloalquenos 2. Muchos menos aún han sido los estudios cinéticos realizados con clorofluoroalquenos y perhaloalquenos (CF2=CF2 3, CF2=CFCl 4, CF2=CCl2 5, CFCl=CFCl 6 y CF3CF=CF2 7). La mayoría de estos estudios han sido mediciones indirectas de los coeficientes de velocidad por el método competitivo. El presente trabajo se llevó a cabo con el propósito de aumentar la poca información cinética existente sobre las reacciones de O(3P) con haloalquenos y de extender nuestro conocimento incluyendo a los alquenos de cadena más larga como los propenos y butenos. Hemos estudiado la cinética de las reacciones de O(3P) con CFCl=CH2, (E/Z)-CFH=CClH, (E/Z)-CFCl=CFCl, CCl2=CClCF3, CF2=CFCF3, CF3CCl=CFCF3 y CF3CCl=CClCF3 en un sistema de descarga en flujo rápido con control de temperatura.