Distribución de productos y mecanismo en fase gaseosa de las reacciones de ozono con compuestos carbonílicos insaturados

ELIZABETH GAONA COLMÁN, MARÍA B. BLANCO, IAN BARNES Y MARIANO A. TERUEL.

Congreso; XVIII Congreso Nacional de Fisico-Química y Química Inorgánica; 2013

Aldehídos, cetonas y esteres son compuestos orgánicos volátiles (COVs) liberados a la atmósfera provenientes de una gran variedad de fuentes, antropogénicas y biogénicas, como lo son las industrias y la vegetación, respectivamente. La degradación atmosférica de estos COVs insaturados iniciada por moléculas de ozono en áreas contaminadas es esperada que resultará principalmente en la formación de ácidos, aldehídos, anhídridos y otros compuestos dicarbonílicos, los cuales estarán expuestos a reacciones subsecuentes con los radicales OH presentes en la troposfera y a procesos fotolíticas iniciados por la luz solar. Por lo que, la alta reactividad de estos compuestos insaturados y la de sus productos primarios formados harán que puedan contribuir a la formación de smog fotoquímico y de aerosoles orgánicos secundarios (AOS), si estos compuestos son emitidos en grandes cantidades a la troposfera. Un estudio de productos para las reacciones en fase gaseosa de moléculas de O3 con 6-metil-5-hepten-2-ona, 2-metil-2-pentenal y crotonato de etilo es presentado en este trabajo. Los experimentos fueron realizados en un reactor de vidrio de 480 L a 298 K y 760 torr de aire sintético simulando condiciones atmosféricas. Se utilizó la técnica de Espectroscopía Infraroja con Transformada de Fourier in situ para la detección y el análisis de los productos formados en las reacciones estudiadas. Los principales productos observados en la reacción de O3 con 6-metil-5-hepten-2-ona fueron acetona, 4-oxopentanal y metil glioxal. Propanal y metil glioxal fueron identificados en las reacciones de O3 con 2-metil-2-pentenal y, para las reacciones de crotonato de etilo con O3 se encontró la formación de glioxilato de etilo como producto principal junto a la presencia de acetaldehído. Los resultados obtenidos serán utilizados para proponer mecanismos de degradación atmosférica de estos compuestos carbonílicos insaturados, los cuales podrán luego ser incorporados en modelos de transporte químico de manera de obtener estimaciones de la contribución de las emisiones de estos compuestos a la producción de ozono y otros fotooxidantes en la troposfera.