Estudio cinético de la oxidación troposférica de una serie de dicetonas fluoradas iniciada por radicales OH.

LUGO PEDRO ; STRACCIA VIANNI; RIVELA CYNTHIA B; PATROESCU-KLOTZ IULIA,; ILLMANN NIKLAS; WIESEN PETER; TERUEL MARIANO; BLANCO MARÍA BELEN

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2021

Las dicetonas se caracterizan por la presencia de dos grupos carbonilo (C=O) separados por un átomo de carbono y presentan un equilibrio ceto-enólico. Si los aceptores de enlaces de hidrógeno están cerca, cambia el equilibrio a su forma enólica1. Por sus propiedades, las dicetonas se han utilizado en la industria química2, por ejemplo: CF3C(O)CH2C(O)CH3 (1,1,1-Trifluoro-2,4-pentanodiona) se usa como ligando quelante3 y para la preparación de trifluorometil pirimidinas por reacción con guanidinas. Sin embargo, hasta donde sabemos, aún no se han evaluado los efectos de estos compuestos en la química de la atmósfera, por lo cual, el objetivo es determinar las constantes de velocidad de las siguientes reacciones a temperatura ambiente:CF3C(O)CH2C(O)CH3 + OH● Productos, k1CF3C(O)CH2C(O)CH2CH3 + OH● Productos, k2CF3C(O)CH2C(O)CH(CH3)2 + OH● Productos, k3Se realizaron experimentos cinéticos utilizando dos cámaras de simulación atmosférica: una ubicada en la Universidad de Wuppertal-Alemania acoplado a Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR) y otra ubicada en la Universidad Nacional de Córdoba (LUQCA) acoplada con Cromatografía Gaseosa con detector de Llama (GC-FID) a (990 ± 10) mbar de aire y una temperatura de (298 ± 3) K.Se obtuvieron las siguientes constantes de velocidad (cm3molécula−1s−1) con análisis por FTIR: k1(TFP+OH)=(1,30 ± 0,22)×10-11, k2(TFH+OH) = (2,25 ± 0,45)×10-11, k3(TFMH+OH)=(3,19 ± 0,38)×10-11. Por otro lado, las constantes de velocidad que se obtuvieron por GC-FID (cm3molecula−1s−1) fueron: k1(TFP+OH)=(1,27 ± 0,30)×10-11, k2(TFH+OH)=(2,07 ± 0.48)×10-11, k3(TFMH+OH)=(3,47 ± 0,84)×10-11.El presente trabajo representa el primer estudio cinético para las tres reacciones estudiadas en condiciones atmosféricas. Los coeficientes de velocidad muestran una disminución de las reacciones estudiadas cuando el número de sustituyentes CH3 disminuyó frente a radicales OH. Además, con los datos cinéticos obtenidos se estimaron los tiempos de vida troposféricos de estas dicetonas fluoradas.