FOTOOXIDACIÓN DEL TRANS-2-OCTENO Y CICLOHEPTENO POR RADICALES OH, ÁTOMOS Cl Y MOLÉCULAS O3 A 298 K Y PRESIÓN ATMOSFÉRICA.

IMWINKELRIED, GABRIEL; WIESEN, PETER; TERUEL, MARIANO A.; BLANCO MARÍA BELÉN

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2021

En la tropósfera, los compuestos orgánicos volátiles (COVs) reaccionan con diversas especies oxidantes como los radicales OH o nitratos (NO3), los átomos de cloro (Cl) y las moléculas de ozono (O3), y en zonas marinas y/o industriales. La fotooxidación de éstos compuestos genera productos de reacción que contribuyen a la formación de smog fotoquímico y generan núcleos de condensación favoreciendo la formación de aerosoles orgánicos secundarios (SOA)[1]. Parte de los COVs son alquenos emitidos por diversas actividades humanas, como por ejemplo el uso de motores de combustión.[2] Por lo tanto, en este trabajo se presenta el estudio de las reacciones del trans-2-octeno y el ciclohepteno con radicales OH, átomos de Cl y moléculas de O3 a 298 K y presión atmosférica mediante espectroscopia FTIR in situ.Este trabajo reporta el primer estudio cinético para las reacciones de trans-2-octeno con átomos Cl y moléculas O3. Además, el uso de la técnica espectroscópica FTIR in situ para la determinación de las reacciones de los radicales OH, átomos Cl y moléculas O3 con trans-2-octeno (k1,k2,k3) y ciclohepteno (k4,k5,k6) respectivamente se realizó por primera vez. Los coeficientes de velocidad se midieron utilizando la técnica relativa con dos compuestos de referencia. Los experimentos se realizaron a (298 ± 2) K y 750 Torr de N2 o aire sintético. Se obtuvieron los siguientes coeficientes de velocidad (en unidades de cm3 molécula-1 s-1): k1=(8.51±1.86)×10-11, k2 =(4.47±1.39)×10-10, k3=(1.14±0.45)×10-17, k4=(7.84±1.78)×10-11, k5=(5.46±1.91)×10-10, k6=(2.90±0.92)×10-17. Los datos cinéticos fueron comparados con valores reportados previamente para compuestos de estructura similar según tendencias de reactividad. Los cálculos para la determinación de los tiempos de vida troposféricos fueron realizados.La utilización de dos compuestos de referencia y la comparación con otras técnicas experimentales muestran valores cercanos. Se demostró una buena correlación lineal para los coeficientes de velocidad de ambos compuestos y un fuerte predominio de la degradación a través de la adición del oxidante al doble enlace a pesar de la presencia de otros grupos funcionales en sus estructuras. Se concluyó que la principal vía de degradación para ambos compuestos es la degradación por radical OH.