Degradación troposférica de aldehídos de cadena larga iniciada por átomos de Cl y su impacto ambiental.

FABRICIO AGUIRRE; MARIANO TERUEL; BLANCO MARÍA BELÉN

Congreso; VIII Congreso Argentino de la Sociedad de Toxicología y Química Ambiental (SETAC, Capítulo Argentino); 2022

Los aldehídos son compuestos orgánicos de importancia en la química de la atmósfera emitidos a la misma tanto por fuentes biogénicas como antropogénicas.1 Además, son formados indirectamente por las reacciones fotoquímicas que sufren los compuestos orgánicos volátiles (COVs) emitidos desde ambas fuentes mencionadas.2Estos compuestos son precursores del ozono troposférico, de los nitratos de peroxiacilos y de los radicales libres, especies que rigen la mayoría de las reacciones fotoquímicas que se dan en la atmósfera.2 Los aldehídos pueden fotolizar3 y/o reaccionar con los oxidantes atmosféricos típicos: radicales OH y NO3 y, en la capa límite marina y regiones costeras, reaccionar con átomos de Cl.ObjetivosSe estudiaron las constantes cinéticas en fase gaseosa de las reacciones de tres aldehídos saturados con átomos de Cl y se estimaron sus tiempos de vida en la troposfera. Los compuestos estudiados fueron heptanal (C7H14O), octanal (C8H16O) y nonanal (C9H18O).MetodologíaLos experimentos se llevaron a cabo utilizando una cámara de smog de 405 L acoplada a la Cromatografía Gaseosa con Detección por Ionización de Llama (GC-FID) para monitorear la disminución en la concentración de los aldehídos en relación con diferentes compuestos de referencia, utilizando el método relativo. ResultadosSe obtuvieron los siguientes valores de constantes de velocidad para las reacciones estudiadas (cm3 molécula-1 s-1): k1 (Cl + CH3(CH2)5C(O)H) = (3.0 ± 0.5) × 10-10; k2 (Cl + CH3(CH2)6C(O)H) = (2.9 ± 0.5) × 10-10; k3 (Cl + CH3(CH2)7C(O)H) = (3.2 ± 0.6) × 10-10.Además se calcularon los tiempos de vida troposféricos de los aldehídos según la siguiente ecuación tCl= 1/kCl [Cl]. Donde [Cl]= 1×104 moléculas/cm3 (4).Los tiempos de vida estimados fueron 93, 96 y 87 horas para heptanal, octanal y nonanal, respectivamente.ConclusionesSe presenta el primer estudio cinético para las reacciones de octanal y nonanal con Cl. Los tiempos de vida troposféricos de entre 3 y 4 días indican que podrían transportarse a otros lugares produciendo un impacto a nivel local y regional.