Degradación troposférica de fluoroacetato de etilo inicida por radicales OH: cinética y distribución de productos en condiciones atmosféricas

GARCÍA, P. LUGO; STRACCIA C., VIANNI G.; MARIANO TERUEL; BLANCO MARÍA B,

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica Inorgánica; 2023

Introducción: Los Hidrofluoroésteres (HFEs), se utilizan en la producción de disolventes, productos de limpieza, lubricantes para aplicaciones de altas temperaturas. Estos compuestos reaccionan con oxidantes troposféricos como radicales OH●, formando mayoritariamente Fluoroésteres (FESs), que a su vez reaccionan con los oxidantes presentes en la atmósfera, produciendo ácido trifluoroacético y otros ácidos fluorados. El objetivo de este trabajo es determinar la constante cinética y los productos formados en la reacción del fluoroester: Fluoroacetato de etilo (FEA) a (298 + 3) K y a presión atmosférica, usando Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR) y Cromatografía Gaseosa con detector de llama (GC-FID) como técnicas de detección, así como también el cálculo de tiempo de residencia atmosférico (Ʈ), el Potencial de Creación de Ozono Troposférico (POCP) y el Potencial de Acidificación (AP): CFH2C(O)OCH2CH3 + OH● Productos, k1 Resultados: La constante cinética de la reacción en fase gaseosa de radicales OH● con FEA se determinó por primera vez a (298 ± 3) K y presión atmosférica utilizando FTIR y GC-FID (cm3molécula−1s−1): kFTIR(FEA+OH) = (1,17 ± 0,14) ×10-12 y kGC-FID(FEA +OH)=(1,42 ± 0,36)×10-12 respectivamente. El Ʈ del FEA con radicales OH• fue de 5 días. Se estimó el POCP con un valor de 10,6. El valor de AP fue de 0,3. Los productos detectados de la reacción de FEA con OH● fueron: HC(O)H y HC(O)F con rendimientos de: (66 ± 1)% y (32 ± 1)%, respectivamente.Conclusiones: El presente trabajo representa el primer estudio cinético y de formación de productos provenientes de la reacción antes mencionada en condiciones atmosféricas. El Ʈ con OH● (en días) para el FEA indica que podría degradarse cerca de las áreas de origen de las emisiones, provocando un impacto local que podría generar fotooxidantes en la atmósfera. Por otro lado, debido a que el POCP es menor a 100 (POCPEteno)se espera que no contribuyan significativamente a la formación de ozono troposférico o smog fotoquímico. Además, el AP del FEA es bajo comparándolo con el del SO2 (AP=1) por lo que, no es candidato a producir lluvia ácida.