FORMACIÓN DE HETEROCICLOS DE SELENIO. ESTUDIO FOTOQUÍMICO DE N-(SELENOALQUIL)-FTALIMIDAS
Gabriela OKSDATH-MANSILLA, Adrián A. HEREDIA, Juan E. Argüello y Alicia B Peñéñory
INFIQ, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Córdoba, apenenory@fcq.unc.edu.ar
Palabras Claves: Fotociclización, Fotólisis de Destello Laser, Heterociclos de Selenio.
Durante las dos últimas décadas las reacciones de TEF han sido aplicadas con éxito en síntesis orgánica, debido a la alta eficiencia y selectividad observada y a las condiciones suaves de reacción empleadas.[1] Se puede mencionar como ejemplo las fotociclizaciones, que llevan a la construcción de sistemas heterocíclicos que pueden ser dificultosos de sintetizar mediante otros procesos. La ftalimida electrónicamente excitada en presencia de un donador de electrones (ya sea inter o intramolecular), también puede participar en una reacción de TE y actuar como un aceptor de electrones. En los últimos años se han informado numerosos trabajos que demuestran que las fotociclizaciones de ftalimidas N-sustituídas pueden ser utilizadas en la síntesis de compuestos heterocíclicos.[2]
A diferencia de los conocidos ejemplos en síntesis orgánica de las reacciones de fotooxidación de derivados ftalimidas N-sustituidas de azufre y nitrógeno, no se conocen sistemas similares de análogos de selenio. De modo de realizar la síntesis de heterociclos que contengan selenio, se estudiaron las reacciones de fotociclización de derivados N-(selenoalquil)-ftalimidas. Para el derivado 1, se observaron principalmente cuatro productos de fotociclización luego de 24h de irradiación a l=300nm en acetona como solvente.
Por otro lado se evaluó la dependencia en la eficiencia de la TE con la distancia entre el donador y aceptor de electrones. Se realizó el estudio fotoquímico bajo distintas condiciones de reacción en estado estacionario y mediante técnicas resueltas en el tiempo. Se determinaron los parámetros cinéticos y termodinámicos de modo de dilucidar el mecanismo de reacción.
Referencias
[1] (a) Griesbeck, A. G.; Mattay, J. Eds. Synthetic Organic Photochemistry, Molecular and Supramolecular Photochemistry, Marcel-Dekker: New York, 2005; Vol 12. (b) Rossi, R. A.; Peñéñory, A. B. Current Organic Synthesis, 2006, 3, 347-51.
[2].(a) Sato, Y., Nakai, H., Wada, M., Mizoguchi, T., Hatanaka, Y, Migita, Y. and Kanaoka, Y., Liebigs Ann. Chem. 1985, 1099-1118. (b) Coyle, J. D. and Newport, G. L, J. Chem Soc. Perkin I, 1980, 93-96.
