ESTUDIO FOTOQUÍMICO DE FTALIMIDAS N-ALQUIL Y N-ALQUILARIL SUSTITUÍDAS. FORMACIÓN DE HETEROCICLOS DE SELENIO Y AZUFRE.
Gabriela Oksdath-Mansilla, Adrián A. Heredia, Juan E. Argüello y Alicia B Peñéñory
INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Córdoba, 5000, Argentina, goksdath@fcq.unc.edu.ar
Las imidas cíclicas participan prácticamente en todas las reacciones fotoquímicas conocidas para un sistema carbonilo simple y cuando está N-sustituida, presentan además, reacciones características tales como las fotociclizaciones.[1] Los químicos sintéticos han puesto real atención en las reacciones de ciclización, ya que pueden ser aplicadas en la síntesis de compuestos heterocíclicos, los cuales se relacionan estructuralmente con productos naturales.[2] El compuesto 1,3-diona isoindolina o más comúnmente denominado ftalimida, es el derivado aromático de imidas cíclicas utilizado con más frecuencia en la fotoquímica sintética. Debido a sus propiedades fotofísicas y electrónicas, la ftalimida en presencia de un donador de electrones, también puede participar en una reacción de transferencia de electrones (TE) y actuar como un aceptor de electrones; siendo una herramienta muy versátil en el momento de planear la síntesis de heterociclos.
Se encuentran
numerosas aplicaciones sintéticas en la literatura de las reacciones de
fotociclización por TE de ftalimida N-sustituídas.[3] A tal fin, se han empleado como donadores de electrones diferentes
grupos funcionales, incluyendo los heteroátomos de nitrógeno, oxígeno y azufre;
sin embargo, no se conocen sistemas similares conteniendo selenio. Debido a
esto, se evaluó la participación del selenio como grupo donador de electrones,
en procesos de TE fotoinducidas (TEF) intramoleculares. Específicamente se
estudió la reactividad de los derivados N-(selenoalquil)-ftalimidas
bajo fotoestimulación, evaluando el alcance sintético en reacciones de
ciclización. Para el derivado 1a,
se observó principalmente el producto de ciclización 2a, luego de 24h de
irradiación a l=300nm en acetona como solvente (Esquema 1).
Por otro lado
se evaluó la dependencia en la eficiencia de la TE con la distancia entre los
grupos donador y aceptor de electrones (n = 2, 3 y 5). Se realizó el estudio
fotoquímico bajo distintas condiciones de reacción en estado estacionario y
mediante técnicas resueltas en el tiempo. Se determinaron los parámetros
cinéticos y termodinámicos de modo de dilucidar el mecanismo de reacción. De
manera de construir nuevos derivados heterocíclicos, se extenderá el estudio a
derivados de ftalimidas N-alquilaril
sustituídas conteniendo azufre (Figura 1).
[1] Kanaoka, Y. Acc. Chem. Res. 1978, 11, 407–413.
[2] (a) Pearson, W. H.; Fang W., J. Org. Chem. 2000, 65, 7158-7174. (b) Griesbeck, A. G.; Hoffmann, N.; Warzecha, K-D. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 128-140.
[3].(a) Sato, Y., Nakai, H., Wada, M., Mizoguchi, T., Hatanaka, Y, Migita, Y. and Kanaoka, Y., Liebigs Ann. Chem. 1985, 1099-1118. (b) Coyle, J. D. and Newport, G. L, J. Chem Soc. Perkin I, 1980, 93-96.
