BIOTIOLES EN AGUA: CATALIZADORES BIOMIMÉTICOS PARA LA PREPARACIÓN DE DISELENUROS ORGÁNICOS

DAVID E. REY; MARTÍN G. LÓPEZ-VIDAL; GABRIELA OKSDATH MANSILLA; ALICIA B. PEÑÉÑORY; FABRICIO R. BISOGNO

San Luis

Congreso; XXI SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los enlaces Se-Se son más estables que los S-S,1 por lo que resultan muy útilesen biomedicina por su resistencia a las condiciones extracelulares y la reversibilidad desu formación o ruptura dependiendo del ambiente rédox. Por otro lado, tienen granrelevancia en química de coordinación y en catálisis.2 Aquí presentamos unprocedimiento simple para obtener diselenuros a partir de los correspondientesorganoselenocianatos en condiciones suaves (agua, t. ambiente, atm. de aire, pH medio)y compatibles con una gran cantidad de grupos funcionales. Este proceso es mediadopor biotioles solubles en agua, no volátiles y de fácil manipulación (Fig.1). Estos tiolesnaturales carecen de toxicidad y son hidrosolubles, por lo que pueden emplearse in vitroemulando los procesos biológicos, como por ejemplo los catalizados por la glutatiónreductasa o la tioredoxin reductasa.3Esta metodología tolera una gran variedad de grupos funcionales como cetonas,ésteres, alcoholes, olefinas, nitrilos, nitros, etc. Cabe resaltar que las metodologíasexistentes hacen uso de reductores o bases fuertes en solventes tóxicos, incompatiblescon hidrógenos ácidos o grupos fácilmente reducibles. Por otro lado, una versióncatalítica de este proceso fue desarrollada empleando cantidades subestequiométricas(20% mol) de biotiol que se recicla a expensas de exceso de un reactivo de bajo costo ytoxicidad nula.Pruebas mecanísticas químicas y mediante RMN permitieron proponer unmecanismo de reacción.Esta aproximación biomimética resultó eficaz para la obtención de una serie dediselenuros orgánicos de manera sencilla usando condiciones suaves de reacción yconsolida el camino para emular sistemas enzimáticos más complejos de interés.Referencias:1- Beld, J.; Woycechowsky, K.J.; Hilvert, D. Biochemistry 2007, 46, 5382-5390.2- Godoi, M.; Paixão, M.W.; Braga, A.L.; Dalton Trans. 2011, 40, 11347-11355. b)Freudendahl, D.M.; Santoro, S.; Shahzad, S.A.; Santi, C.; Wirth, T. Angew. Chem. Int. Ed.,2009, 48, 8409-8411.3- a) Pai, E.F. Schulz, G.E. J. Biol. Chem. 1983, 258, 1752-1757. b)Sandalova, T.; Zhong.L.; Lindqvist, Y.; Holmgren, A.; Schneider, G. PNAS, 2001, 98, 9533-9538.