SÍNTESIS REGIOSELECTIVA DE β-HIDROXISELENUROS ORGÁNICOS ASISTIDA CON LUZ VISIBLE

SILVIA M. SORIA CASTRO; FABRICIO R. BISOGNO; GABRIELA OKSDATH MANSILLA

Congreso; XXIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGANICA (XXIII SINAQO); 2021

Los radicales centrados en Se pueden ser generados por la ruptura homolítica del enlace Se-Se mediante irradiación con luz visible.a En nuestro grupo de trabajo se llevó a cabo el estudio de la formación de radicales de Se por fotólisis directa de compuestos diarildiselenios y la consecuente reacción de adición del radical a un núcleo heteroaromático.b En este estudio pionero se logró la síntesis de 3-selenilindoles y diarilselenuros asimétricos a través de un procedimiento sencillo y medioambientalmente benigno. Más recientemente esta metodología fue extendida al desarrollo de un protocolo novedoso para la síntesis en etapas, de compuestos selenuros asimétricos en dispositivos de flujo continuo.c Por otra parte, los compuestos β-hidroxiselenuros son intermedios valiosos en la síntesis de alcoholes alílicos, olefinas, bromohidrinas, vinilselenuros e importantes productos naturales.d En este sentido, resulta de gran interés el desarrollo de métodos suaves y sencillos para la síntesis de este tipo de compuestos.En este trabajo, se planteó la utilización de compuestos diseleniados para la generación de radicales de Se, por medio de la fotoactivación del enlace Se-Se asistida con luz visible. Posteriormente se emplearon dichos radicales de Se, en la difuncionalización de alquenos para la obtención de compuestos β-hidroxiselenuros. Con ese fin, se ensayó diferentes alquenos como aceptores π y se optimizó condiciones de reacción como solvente, fotocatalizador, aditivos, atmósfera y concentración de reactantes. Esta hidroxiselenilación regioselectiva de alquenos presenta numerosas ventajas tales como el empleo condiciones de reacción suaves, medios acuosos, la sencillez del procedimiento y que permite el acceso a una serie de β-hidroxiselenuros con buenos rendimientos.Referencias:a- Ma, N.; Li, Y.; Xu, H.; Wang, Z.; Zhang, X. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 442-443. Ji, S.; Cao, W.; Yu, Y.; Xu, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 6781-6785.b- Lemir, I. D.; Castro-Godoy, W. D.; Heredia, A. A.; Schmidt, L. C.; Argüello, J. E. RSC Advances 2019, 9, 22685-22694.c- Heredia, A. A.; Soria-Castro, S. M.; Castro-Godoy, W. D.; Lemir, I. D.; López-Vidal, M.; Bisogno, F. R.; Argüello, J. E.; Oksdath-Mansilla, G. OPRD 2020, 24, 540-545.d- Zhang, Y.; Wu, S.; Yan, J. Helv. Chim. Acta 2016, 99, 654-658.