En este trabajo se investiga la adsorción de diferentes formas tautoméricas de tiourea sobre Ag(111) considerando efectos de campo eléctrico y del solvente con el objetivo de dilucidar la naturaleza de la especie adsorbida en la interfase electroquímica y de comprender los aspectos energéticos y mecanísticos de las reacciones superficiales que tienen lugar, principalmente la adsorción oxidativa de tiourea.

En una primera etapa se investigó la estabilidad de tiourea y tiourea canónica en solución utilizando la teoría de medio efectivo. También se consideró la microsolvatación de tiourea hasta con 16 moléculas de agua para comprender la estructura de la primera capa de solvatación. Las moléculas de agua se agrupan formando una estructura compacta de tetrámeros y pentámeros alrededor de la molécula de tiourea. Cada grupo amino forma un puente H con una molécula de agua, mientras que el átomo de S está pobremente hidratado. Esta estructura determina que en presencia de solvente la geometría de adsorción preferida sobre la superficie sea a través del átomo de S.

Cuando se considera el efecto de un campo eléctrico inhomogéneo entre la superficie metálica cargada positivamente y un contraión en el electrolito se observa la conversión de tiourea a tioureato por transferencia de un protón de un grupo amino a la solución. Simultáneamente se observa que ocurre transferencia de carga desde el metal hacia el átomo de S [1].