PATRITO EDUARDO MARTÍN
Congresos y reuniones científicas
Título:
PROPIEDADES DE ?SWITCH? MOLECULAR SENSIBLE A pH DE MONOCAPAS MIXTAS DE ÁCIDOS MERCAPTOALCANOICOS AUTOENSAMBLADOS SOBRE Au(111)
Autor/es:
D. JACKELIN; F. COMETTO; M. PEREZ; E. M. PATRITO
Lugar:
Salta
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Combinando las técnicas de voltametría cíclica y elipsometría, hemos
analizado las propiedades interfaciales de monocapas autoensambladas (SAMs)
mixtas de los ácidos 3-mercaptopropanoico (MPA) y 11-mercaptoundecanoico (MUA)
sobre Au(111) intentando comprender el comportamiento de fase de estas monocapas
mixtas (mezclas homogéneas vs segregación de fases), en función de los cambios de
pH de las soluciones etanólicas de inmersión.
En investigaciones previas hemos encontrado que las capas mixtas de MPA y
MUA forman monocapas homogéneas sobre Au(111) cuando son formadas a partir de
soluciones etanólicas [1]. A pesar de la gran diferencia en el largo de cadena, no se
observa segregación de fases debido a las interacciones puente hidrógeno entre
grupos carboxilos de cadenas adyacentes [1]. Sin embargo, si la solución en la que se
forma la monocapa es alcalina, se obtienen monocapas que presentan segregación de
fase. Por lo tanto, controlando el pH de la solución de formación, pueden obtenerse
tanto mezclas homogéneas como heterogéneas de MPA y MUA.
En el caso de monocapas homogéneas, mediciones elipsométricas muestran
un aumento del espesor en soluciones alcalinas y una disminución del mismo en
soluciones ácidas. Esto se interpreta en base a la formación (medio ácido) y ruptura
(medio alcalino) de interacciones puente hidrógeno entre cadenas adyacentes.
Las interaciones intermoleculares entre carboxilos adyacentes de MUA y MPA
fueron investigadas mediante cálculos teóricos basados en la teoría de funcional de
densidad (DFT) utilizando condiciones periódicas de contorno.
[1] Carot, M. L.; Macagno, V. A.; Paredes-Olivera, P.; Patrito, E. M. J. Phys. Chem. C.
2007, 111, 4294-4304.
analizado las propiedades interfaciales de monocapas autoensambladas (SAMs)
mixtas de los ácidos 3-mercaptopropanoico (MPA) y 11-mercaptoundecanoico (MUA)
sobre Au(111) intentando comprender el comportamiento de fase de estas monocapas
mixtas (mezclas homogéneas vs segregación de fases), en función de los cambios de
pH de las soluciones etanólicas de inmersión.
En investigaciones previas hemos encontrado que las capas mixtas de MPA y
MUA forman monocapas homogéneas sobre Au(111) cuando son formadas a partir de
soluciones etanólicas [1]. A pesar de la gran diferencia en el largo de cadena, no se
observa segregación de fases debido a las interacciones puente hidrógeno entre
grupos carboxilos de cadenas adyacentes [1]. Sin embargo, si la solución en la que se
forma la monocapa es alcalina, se obtienen monocapas que presentan segregación de
fase. Por lo tanto, controlando el pH de la solución de formación, pueden obtenerse
tanto mezclas homogéneas como heterogéneas de MPA y MUA.
En el caso de monocapas homogéneas, mediciones elipsométricas muestran
un aumento del espesor en soluciones alcalinas y una disminución del mismo en
soluciones ácidas. Esto se interpreta en base a la formación (medio ácido) y ruptura
(medio alcalino) de interacciones puente hidrógeno entre cadenas adyacentes.
Las interaciones intermoleculares entre carboxilos adyacentes de MUA y MPA
fueron investigadas mediante cálculos teóricos basados en la teoría de funcional de
densidad (DFT) utilizando condiciones periódicas de contorno.
[1] Carot, M. L.; Macagno, V. A.; Paredes-Olivera, P.; Patrito, E. M. J. Phys. Chem. C.
2007, 111, 4294-4304.
