Presentamos un estudio de la formación y estabilidad de capas de metiltiolato preparadas sobre Au(111) por el método de inmersión en una solución etanólica de Disulfuro de Dimetilo.
Las especies presentes en la superficie fueron caracterizadas por desorción electroquímica reductiva y espectroscopía de fotoelectrones. Ambas técnicas confirman la formación de una buena capa de metiltiolatos a tiempos de inmersión cortos (del orden de 1 minuto) y la transformación a una capa de S atómico a tiempos de inmersión largos.
Cálculos con funcional densidad permiten identificar los pasos que conducen a la descomposición de la capa de metiltiolatos. La ruptura del enlace S-C es activada por la oxidación del grupo metilo que sucede en la superficie cargada positivamente por la disociación de las moléculas de DMDS. El compuesto intermediario clave para la ruptura del enlace S-C es Tio-oximetileno (SCH2O), que se descompone en S atómico y formaldehído con una barrera de activación muy baja (1.1 kcal/mol).