FIRPO GUADALUPE
Congresos y reuniones científicas
Título:
IDENTIFICACIÓN DE PRODUCTOS DE CONTROL CINÉTICO EN REACCIONES DE FLASH VACUUM PYROLYSIS DE ÁCIDOS DIHIDROPIRIDINCARBOXÍLICOS
Autor/es:
FIRPO, GUADALUPE; CHANS, GUILLERMO M.; GÓMEZ, ELIZABETH; ALVAREZ TOLEDANO, CECILIO; PELAEZ, WALTER J.
Lugar:
CÓRDOBA - CÓRDOBA
Reunión:
Simposio; SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2021
Institución organizadora:
SOCIEDAD ARGENTINA DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA - SINAQO
Resumen:
Sedenomina termólisis a la reacción en la cual la descomposición de la materia seproduce por calentamiento térmico. Este tipo de reacción cobró un gran interés enla química orgánica en el momento en que surgieron las técnicasespectroscópicas, los métodos cromatográficos de separación y el desarrollo dela química teórica, los cuales facilitaron el análisis de los crudos dereacción, como así también el entendimiento de los mecanismos por los cualesocurren los procesos térmicos observados. Las termólisis en fase gaseosa puedenclasificarse en estáticas y dinámicas. La diferencia fundamental entre ellas esel tiempo de contacto (tc) del reactivo en la zona caliente, esdecir, en el horno de pirólisis. Mientras que en las reacciones estáticas lamuestra reside desde minutos hasta horas en la zona del horno, en las dinámicasatraviesa la zona caliente en tiempos muy cortos por acción de un gradiente depresión o flujo de arrastre con gas inerte. Esto deriva en que a través de las termólisisestáticas se obtengan productos de control termodinámico (los más estables) entanto que en las termólisis dinámicas se observen los de control cinético (losmás rápidos en formarse).

Lasestructuras químicas 1 y 2 del Esquema 1 corresponden a los dos ácidos dihidropiridincarboxílicos quese evalúan en este trabajo. La síntesis de los mismos se llevó a cabo en elgrupo de investigación del Dr. Cecilio Álvarez-Toledano, en el Instituto deQuímica de la Universidad Nacional Autónoma de México, a partir de piridinasN-activadas con anhídrido trifluorometansulfónico. Debido a la granvariedad de dihidropiridinas con propiedades anti-hipertensivas, broncodilatadoras, anti-tuberculosas,anti-tumorales, analgésicas y anti-inflamatorias presentes en medicamentos queexisten comercialmente, se presume que los compuestos 1 y 2 también presentaránalgún tipo de actividad biológica. Además, la presencia del grupo tríflico (-SO2CF3)en el anillo podría conferirles alguna otra actividad, como por ejemplo: anticancerígena.

Previamente, se trabajó con estos mismos compuestosanalizando su estabilidad térmica en sistemas homogéneos y heterogéneos, donde semostró la obtención de dos anhídridos cíclicos nóveles 3 y 4 a través dereacciones de termólisis estática enfase gaseosa (TEG). En esta oportunidad se presentarán losresultados correspondientes a la pirólisisdinámica en fase gaseosa de estos mismos reactivos bajo la metodología de Flash Vacuum Pyrolysis (FVP), a fin decomparar las temperaturas y los productos generados con los anteriormentepresentados. Experimentalmente, en una reacción FVP, el sustrato sublimado odestilado (según sea su estado de agregación inicial) atraviesa en fase gaseosaun reactor de cuarzo que se encuentra al vacío dentro de un horno tubular concontrolador de temperatura. La reacción ocurre cuando, un gas inerte, porejemplo N2, arrastra al sustrato hacía la zona caliente. En generalse ajusta el flujo para que el tiempo de contacto en la zona caliente sea deaproximadamente 10-2 segundos. Finalmente, los productos formados seatrapan en un tubo en forma de U situado a la salida del reactor a latemperatura de nitrógeno líquido y luego son extraídos con solventes orgánicospara someterlos a análisis de CG-EM y RMN.