Reactividad del 2,4,5,6-Tetracloroisoftalonitrilo frente a aminas y tioles alifáticos?

ELBA N. RUIZ PEREYRA,; RODRIGO DOMINGUEZ; MARÍA VICTORIA COOKE; ANA IRIARTE; GUSTAVO A. ARGÜELLO; WALTER J. PELÁEZ

potrero de los funes

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica; 2017

En este trabajo evaluamos el ataque nucleofílico de aminas y tioles diferentemente sustituidos y la competencia de ambos grupos presentes en sustratos bidentados (1a-k) en la reacción de sustitución nucleofílica aromática (SNAr) que ocurre sobre CT (2). Las reacciones .? se llevaron a cabo entre 85-125°C a través de síntesis asistida por microondas. De los resultados encontrados se puede observar que las acetamidas 1a-d reaccionan lentamente y no se consume todo el sustrato. En cuanto a los derivados que poseen un grupo tiol estos reaccionan rápidamente y en condiciones más suaves que las acetamidas. En el caso de los sustratos bidentados, se observa una gran selectividad por el ataque nucleofílico del S. Los productos se detectaron utilizando RMN y CG-EM y se determinó que son productos de mono-sustitución, principalmente en la posición 4 del anillo aromático. Estos resultados fueron corroborados mediante cálculos de DFT sobre los mecanismos de reacción y análisis de superficies de densidad electrónica utilizando Gaussian09.