ESTUDIO DE LA REACCIÓN DE SCHOLL EN LA SÍNTESIS DE COMPUESTOS DERIVADOS DE PERILENO

Mar del Plata

Congreso; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La oxidación de Scholl es en química orgánica una de las reacciones más comúnmente empleadas para llevar a cabo condensaciones deshidrogenativas entre anillos aromáticos. Esta familia de reacciones es de gran importancia en síntesis de nuevos compuestos de interés en química orgánica, medicinal y desarrollo de materiales con propiedades optoelectrónicas o fotofísicas. En una forma sencilla, el mecanismo de la reacción de Scholl se puede describir como una oxidación intramolecular que genera un nuevo enlace C-C entre dos anillos benzenoides, empleando generalmente ácidos de Lewis y altas temperaturas.1 Uno de los metales más comúnmente usados en este tipo de reacción es el aluminio. Por ejemplo, se conoce el reporte de 1-(naftalen-1-il) isoquinolina que reacciona con una mezcla AlCl3/NaCl (5:1) fundida a 160°C para proporcionar el correspondiente azaperileno con un 68% de rendimiento.2Siguiendo esta línea, se estudió el comportamiento de N,N-dimetil-[1,1´-binaftaleno]-2-amina (1) bajo condiciones de reacción de Scholl. El sustrato 1 reacciona en presencia de la mezcla fundida de AlCl3/NaCl a 170°C, en un ambiente anhídrido y durante 10 min para obtener N,N-dimetilperilen-1-amina (2) y perileno (3) como productos con rendimientos del 50% y 11% respectivamente. Figura 1: Reacción de Scholl del compuesto 1Se determinó a través de diversos ensayos que la relación de masa entre las sales mezcladas, el porcentaje de humedad presente en el medio de reacción y el tiempo de contacto del sustrato con la mezcla fundida; son las variables que influencian principalmente el rendimiento de los productos.Puesto que experimentalmente se encontraron óptimas condiciones de reacción de Scholl para la síntesis del compuesto 2; se continuó con esta metodología para los compuestos [1,1´-binaftalen]-2-amina (4), 2-metoxi-1,1´-binaftaleno (5) y [1,1´-binaftalen]-2,2´,7,7´-tetraol (6) para obtener los correspondientes derivados perilenicos tras ciclación oxidativa intramolecular. Referencias:1-Zhai, L.; Shukla, R. Wadumethrige, S.H. Rathore, R. J. Org.Chem. 2010, 75, 4748?4760.2-Grzybowski, M.; Skonieczny, K.; Butenschön, H.; Gryko, D.T. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9900-9930.