La 1,10-fenantrolina (fen) es un ligando bidentado que posee una baja
solubilidad en agua, la cual puede ser incrementada tanto por su actividad ácido-base
como por su poder acomplejante con muchos metales de transición. La transferencia
de estos complejos en sistemas bifásicos ha sido ampliamente estudiada en relación
con procesos de extracción de metales de transición. Dichos complejos se forman en
la fase acuosa, dada las elevadas constantes de estabilidad en agua, aún cuando la
fenantrolina está inicialmente presente en la fase orgánica [1,2].
Existen en bibliografía, estudios donde se caracteriza mediante técnicas
electroquímicas, el mecanismo de transferencia de 1,10-fenantrolina a través de una
interfase agua|1,2-dicloroetano así como también algunos parámetros termodinámicos
como el potencial de transferencia de la especie protonada, Hfen+ , y el coeficiente de partición de la especie neutra. Es importante destacar, que en dichos trabajos se consideró para los análisis realizados sólo la existencia de la especie Hfen+ [2,3]. En el presente trabajo se generaliza el mecanismo de transferencia de especies derivadas de la 1,10-fenantrolina a través de una interfase líquido|líquido, considerando la formación del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
partición de la especie neutra. Es importante destacar, que en dichos trabajos se
consideró para los análisis realizados sólo la existencia de la especie Hfen+ [2,3]. En el presente trabajo se generaliza el mecanismo de transferencia de especies derivadas de la 1,10-fenantrolina a través de una interfase líquido|líquido, considerando la formación del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
En el presente trabajo se generaliza el mecanismo de transferencia de
especies derivadas de la 1,10-fenantrolina a través de una interfase líquido|líquido,
considerando la formación del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
⎡⎣ ( ) ⎤⎦+
2 H fen y se lo caracteriza en cuanto a sus propiedades termodinámicas. Los resultados electroquímicos obtenidos experimentalmente presentan dos procesos de transferencia de carga. Del análisis de los mismos se desprende que el primer proceso corresponde a una transferencia directa, mientras que el segundo a una transferencia facilitada. Si bien, ambos procesos son reversibles y controlados por difusión, se observó una dependencia compleja con la concentración de aniones presentes en la fase acuosa. De manera general, se planteó y se resolvió un modelo físico que tiene en cuenta todas las especies derivadas de la 1,10-fenantrolina incluyendo los complejos formados con el anión de la solución reguladora de pH. En el análisis de las simulaciones digitales se evidenció el efecto de la energética de formación del complejo ( ) + ⎡⎣ ⎤⎦ 2 H fen sobre los procesos de transferencia de carga. La inclusión de complejos del tipo [ ] − − + H L A m m n presentes en fase acuosa permitió verificar su importancia en los procesos de transferencia de carga. Se demostró la existencia del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
propiedades termodinámicas.
Los resultados electroquímicos obtenidos experimentalmente presentan dos
procesos de transferencia de carga. Del análisis de los mismos se desprende que el
primer proceso corresponde a una transferencia directa, mientras que el segundo a
una transferencia facilitada. Si bien, ambos procesos son reversibles y controlados por
difusión, se observó una dependencia compleja con la concentración de aniones
presentes en la fase acuosa.
De manera general, se planteó y se resolvió un modelo físico que tiene en cuenta
todas las especies derivadas de la 1,10-fenantrolina incluyendo los complejos
formados con el anión de la solución reguladora de pH. En el análisis de las
simulaciones digitales se evidenció el efecto de la energética de formación del
complejo ( ) + ⎡⎣ ⎤⎦ 2 H fen sobre los procesos de transferencia de carga. La inclusión de complejos del tipo [ ] − − + H L A m m n presentes en fase acuosa permitió verificar su importancia en los procesos de transferencia de carga. Se demostró la existencia del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
complejos del tipo [ ] − − + H L A m m n presentes en fase acuosa permitió verificar su importancia en los procesos de transferencia de carga. Se demostró la existencia del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
m n presentes en fase acuosa permitió verificar su importancia en los procesos de transferencia de carga. Se demostró la existencia del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
importancia en los procesos de transferencia de carga.
Se demostró la existencia del complejo ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
⎡⎣ ( ) ⎤⎦+
2 H fen en un sistema bifásico y se determinó el valor de la cota mínima superior de la energía libre de Gibbs para la transferencia de ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
determinó el valor de la cota mínima superior de la energía libre de Gibbs para la
transferencia de ⎡⎣ ( ) ⎤⎦
⎡⎣ ( ) ⎤⎦+
2 H fen desde la fase acuosa a la orgánica siendo igual a 15 kJ/mol.
H fen desde la fase acuosa a la orgánica siendo igual a 15 kJ/mol.