DASSIE SERGIO ALBERTO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Determinaci¨®n de constantes de partici¨®n de compuestos protonables mediante medidas electroqu¨ªmicas en interfases l¨ªquido|l¨ªquido
Autor/es:
R.A. FERNÁNDEZ, J.I. GARCIA, A.J. RUGGERI Y S.A. DASSIE
Lugar:
La Plata, Pcia. de Buenos Aires - ARGENTINA
Reunión:
Congreso; XVII Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroqu¨ªmica SIBAE; 2006
Resumen:

Las t¨¦cnicas electroqu¨ªmicas, en particular la voltamperometr¨ªa c¨ªclica, aplicadas a una interfase formada por dos electrolitos no miscibles permiten la determinaci¨®n del coeficiente de partici¨®n de una especie neutra. Cabe destacar que esta es una de las pocas t¨¦cnicas que permiten obtener el coeficiente de partici¨®n de una especie neutra analizando las especies cargadas.La voltamperometr¨ªa c¨ªclica permite adem¨¢s conocer el mecanismo por el cual se produce el proceso de transferencia de la especie cargada a trav¨¦s de la interfase en estudio. Estos procesos de transferencia presentan dos casos l¨ªmite bien definidos:(I) )()(oHLwHL+⎯¡ú⎯⎯⎯¡û+(II) )()()(oHLoLwH+⎯¡ú⎯⎯⎯¡û++En el primero de ellos, la especie protonada formada en fase acuosa es transferida a trav¨¦s de la interfase. En el segundo caso, es el prot¨®n el que se transfiere a trav¨¦s de la interfase y su transferencia es asistida por la presencia de ligando en la fase org¨¢nica.Cuando la transferencia est¨¢ asociada con el proceso (I), la determinaci¨®n del coeficiente de partici¨®n se realiza de manera indirecta a partir de la medida de los potenciales de transferencia formales de su/s forma/s protonada/s y del prot¨®n. El potencial de transferencia formal de una especie puede ser conocido a partir de los potenciales asociados con el m¨¢ximo y m¨ªnimo de corriente del voltamperograma. La energ¨ªa de transferencia de una especie cargada a trav¨¦s de la interfase est¨¢ directamente relacionada con la lipofilicidad del compuesto.Por otra parte, si la transferencia ocurre a trav¨¦s del proceso (II), la diferencia entre el potencial de transferencia formal y el potencial de m¨¢xima corriente depende de los par¨¢metros que caracterizan al sistema: coeficiente de partici¨®n y constantes de acidez en fase acuosa y org¨¢nica. Por lo tanto, el coeficiente de partici¨®n de la especie neutra no puede ser determinado, ya que el potencial de transferencia formal no puede ser medido de manera directa en la respuesta voltamperometrica.Como metodolog¨ªa alternativa para la determinaci¨®n del coeficiente de partici¨®n, en este trabajo se utiliza la respuesta de corriente obtenida a partir de medidas voltamperom¨¦tricas. Para ello, se formaliz¨® un modelo para la respuesta voltamperom¨¦trica de la transferencia de una especie protonable a trav¨¦s de una interfase l¨ªquido|l¨ªquido. La corriente total del sistema se define como la suma algebraica de las corrientes asociadas a los procesos (I) y (II).A partir de la corriente total se construyeron curvas de trabajo de la variaci¨®n de la corriente de m¨¢ximo en funci¨®n de la relaci¨®n de vol¨²menes entre la fase acuosa y la fase org¨¢nica. A partir de curvas de trabajo, obtenidas experimentalmente, se determinaron los coeficientes de partici¨®n de quinina, anhidrotetraciclina y 2,9-dimetil-1,10-phenantrolina. Las condiciones experimentales de trabajo para estas determinaciones fueron obtenidas a partir de simulaciones digitales.