Aplicación de técnicas hidrodinámicas forzadas en transferencias facilitadas de iones a través de interfases líquido|líquido. Regimen de difusión mixto.

J.M. OVEJERO; DASSIE, SERGIO ALBERTO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Fisicoquímica Argentina

Introducción: existen numerosos iones cuya transferencia a través de una interfase líquido|líquido no se puede estudiar convenientemente debido a limitaciones energéticas. En estos casos la presencia de un ionóforo o ligando en la fase orgánica, disminuye el valor de la energía de transferencia. De esta manera, se facilita el pasaje de la especie, mediante la formación de un complejo interfacial o estabilización de este complejo en el seno de la fase orgánica. En diferentes condiciones de concentraciones de los reactantes la corriente del proceso puede estar controlada por una sola especie, o por ambas (régimen de difusión mixto)[1]. Objetivos: generar un modelo que describa el transporte convectivo-difusional de masa y la transferencia de carga en interfases líquido|líquido y contrastar resultados experimentales y simulados. Resultados: el sistema estudiado fue la transferencia del ión M+ asistida por la presencia de un ligando hidrofóbico L en la fase orgánica. En condiciones en donde alguno de los reactantes se encuentra en exceso la corriente depende del transporte de masa de la especie que se encuentra en defecto. Una característica distintiva de esta condición es que el valor de pico ( ) w o   es de aproximadamente 59 mV. En tanto que para concentraciones similares de reactantes se produce un régimen de difusión mixto caracterizado por un pico ( ) w o   de aproximadamente 85 mV alcanzando el valor máximo cuando se cumple que     + + 1/2 1/2 M M L L w w o o D c  D c . Para estas diferentes situaciones cuando se aplican condiciones hidrodinámicas forzadas en la fase orgánica o en la fase acuosa, la respuesta voltamperométrica representa una ?huella? característica del sistema en cuestión. Al realizar las medidas experimentales para un sistema formado por K+ y DB18C6 los voltamperogramas obtenidos muestran una muy buena correlación con los simulados. Conclusiones: se pudo generar un modelo capaz de predecir las respuestas voltamperométricas para una transferencia facilitada reversible a través de una interfaz obteniendo excelente correlación entre resultados experimentales y simulados[2]. Referencias: [1] R.A. Iglesias, S.A. Dassie, Ion Transfer at Liquid/Liquid Interfaces, NovaPublishers, New York, 2010. [2]?Ion transfer across liquid|liquid interface under forced hydrodynamic conditions. I: Digital simulations? J.M. Ovejero, R.A. Fernandez y S.A. Dassie. Journal of Electroanalytical Chemistry 666 (2012) 42-51.