La formación de monocapas autoensambladas (SAMs) sobre metales proporciona sistemas simples, flexibles y altamente convenientes que permiten modificar las propiedades de superficies metálicas. Su importancia radica, entre otras, en la potencialidad para su posterior modificación por formación de otras capas superficiales reactivas o sistemas más complejos, entre los que cabe mencionar las nanopartículas metálicas o moléculas de interés biológico.
En este trabajo se modifican superficies de Au(111) con ácido 4-mercaptobenzoico (4-MBA) a fin de obtener monocapas ancladas a la superficie metálica y generar superficies funcionalizadas que posean grupos funcionales ionizables. Las monocapas autoensambladas obtenidas se caracterizan por métodos electroquímicos y espectroscopia de fotoemisión de alta resolución (HR-XPS) obtenidos en la línea SGM08 del Laboratorio Nacional de Luz Sincrotron (LNLS), Campinas, Brasil.
La desorción reductiva de la monocapa autoensamblada en medio básico muestra un pico de corriente catódica a - 0,68 V debido a la desorción de 4-MBA, junto con una onda de corriente en el intervalo de potencial de
En medio básico, 4-MBA se adsorbe por medio de un enlace tiolato S-Au, quedando el grupo funcional carboxilo orientado hacia la solución. De la caracterización electroquímica (VC) y (EIE) empleando sondas redox, se observó una disminución de la diferencia de potencial de pico (Ipcatódico ?Ipanódico ) y recubrimiento superficial (θ), con el incremento del tiempo de inmersión. Indicando que la película es inestable a tiempos de inmersión mayores a una hora. Estos resultados apoyan la conclusión de que las monocapas presentan huecos o ?pinholes? y que las superficies modificadas se comportan como arreglos de microelectrodos.
De la inflexión de la curva de titulación (Resistencia de trasferencia de carga, Rtc vs pH), es posible estimar un valor de pKa superficial de 5,9 para el grupo carboxilo del 4-MBA.
La desorción reductiva de la SAM en buffer fosfato de pH 3, presenta dos picos de desorción, indicando que las moléculas del adsorbato presentan diferentes configuraciones y energía de adsorción.
