Las propiedades de monocapas autoensambladas (SAMs) resultan muy atractivas debido a que pueden ser manipuladas para controlar la reactividad interfacial de superficies metálicas por modificación de los grupos de anclaje y terminales. En los últimos años ha habido un interés creciente en moléculas aromáticas debido a una mayor interacción intermolecular que conduce a diferentes estructuras y empaquetamiento molecular, como así también a su mayor conductividad eléctrica. Dada la amplia variedad de aplicaciones, resulta de interés la caracterización de superficies metálicas modificadas a fin de determinar su integridad, composición química, cubrimiento superficial, estructura y estabilidad electroquímica.
Se describirán brevemente los principales métodos electroquímicos de caracterización (voltamperometría cíclica y espectroscopia de impedancia electroquímica) empleando sondas redox a fin de obtener información sobre la presencia o distribución de defectos o huecos superficiales y se analizarán los mecanismos de transferencia electrónica de las especies en solución sobre las superficies modificadas. Asimismo, se discutirá la aplicación de la espectroscopia de fotoelectrones de rayos X al estudio de la estructura y composición de las monocapas y la información obtenida a partir de espectroscopía SERS en relación a la orientación e interacciones moleculares.