En este trabajo se investigan las propiedades eléctricas de superficies de níquel policristalino modificadas con capas autoensambladas de piridina y 2 mercaptopiridina en la región de desprendimiento de hidrógeno. Se discute el efecto de las películas sobre la cinética de la reacción de desprendimiento de hidrógeno. El estudio se llevó a cabo mediante Espectroscopía de Impedancia Electroquímica conjuntamente con el análisis de curvas de corriente estacionaria. Debido a que el níquel es un metal reactivo, el estudio de la formación de películas autoensabladas libres de defectos requiere que la superficie esté libre de óxido y que el proceso de adsorción y/o reordenamiento de las capas se lleve a cabo dichas condiciones.