La espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS) es un método ampliamente utilizado para el estudio de la estructura y composición de superficies modificadas por adsorción de monocapas autoensambladas (SAMs) de moléculas aromáticas, entre otros adsorbatos, sobre una amplia variedad de sustratos.
En el caso de superficies de níquel, Mekhalif y colaboradores han estudiado superficies modificadas con alcanotioles alifáticos y tioles semifluorados [1], encontrando que la formación de las SAMs sobre electrodos previamente reducidos produce monocapas autoensambladas de mejor calidad. La interacción del grupo tiol con la superficie de níquel se produce a través de un enlace tiolato y, en menor proporción, dependiendo de las condiciones de adsorción (preparación del sustrato, concentración del tiol, naturaleza del solvente, tiempo de inmersión, etc.) se encontraron señales correspondientes a la formación de disulfuros y S oxidado. Estos resultados están de acuerdo con lo informado por Bengió y colaboradores [2], quienes estudiaron SAMs de n-alcanotioles sobre Ni encontrando que la adsorción se produce por formación de un enlace tiol. Asimismo, a diferencia de lo obtenido para la adsorción en fase gaseosa, no se detectaron indicios de ruptura del enlace C-S del tiol. Por otra parte, estudios de XPS de la adsorción en fase gaseosa de ácido 11-mercaptoundecanoico sobre níquel indican que la adsorción también ocurre por formación de un enlace tiolato, quedando el grupo ácido expuesto a la solución [3].
En relación a la formación de SAMs de moléculas aromáticas nitrogenadas sobre níquel, como las empleadas en el presente trabajo, no hay información disponible en literatura. Con el propósito de obtener información sobre la estructura, composición y estabilidad de monocapas de piridina (Py) y 2-mercaptopiridina (2-MPy) sobre níquel, se llevaron a cabo mediciones de XPS de monocapas formadas bajo control electroquímico.
