ESTUDIO CINÉTICO Y MECANÍSTICO DE LA DEGRADACIÓN TROPOSFÉRICA DE LA 4-TERT-BUTILCICLOHEXANONA INICIADA POR ÁTOMOS DE Cl.

Tucumán

Conferencia; XXI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA-TUCUMAN 2019; 2019

Asociación argentina de investigación fisicoquímica

La química de la tropósfera ha centrado su interés en el estudio cinético y mecanístico de compuestos orgánicos volátiles (COVs), como las cetonas, este tipo de compuestos provienen de fuentes biogénicas y antropogénicas, además representan una fuente importante de radicales libres en la tropósfera superior. El estudio cinético de las cetonas con átomos de Cl ha sido de relevancia puesto que este tipo de reacciones se plantea como una de las vías a través de las cuales se eliminan los COVs de la tropósfera. En el presente trabajo se realizó el estudio cinético de la 4-tert-butilciclohexanona (C10H18O) con átomos de cloro a 298 K y 1 atm utilizando el método relativo mediante Cromatografía de Gases, con la detección por Ionización de Llama (CG-FID). Se determinó la constante de velocidad de la reacción (3,2 ± 0,8) ×10-10 cm3 moleculas-1s-1. Se comparó la constante cinética obtenida para la reacción del ciclohexano con átomos de cloro (3,83±0,12) × 10-10 cm3 moleculas-1 s-1 estudiada por Anderson y colaboradores (2007), donde la reactividad de la cetona con átomos de cloro disminuye respecto al alcano, debido a que la presencia del grupo carbonilo disminuye la reactividad.Así mismo, al comparar la constante de velocidad obtenida con la constante cinética para la reacción de la ciclohexanona con átomos de cloro (1,7±0,3) × 10-10 cm3 moleculas-1 s-1 reportada por Martínez y colaboradores (2004), se encontró que la presencia del grupo tert-butilo en la 4-terbutilciclohexanona aumenta la reactividad de la cetona. El aumento en la reactividad coincide con lo reportado por Notario y colaboradores (2000). Se realizó, además el estudio mecanístico utilizando microextracción en fase sólida (SPME) y clorhidrato de o-(2,3,4,5,6-pentafluorobencil) hidroxilamina como derivatizante. Identificándose los principales productos de reacción mediante Cromatografía de Gases acoplada a Espectrometría de Masas (CG-MS), a partir de dichos productos se propuso un mecanismo de reacción. Estos resultados se consideran un aporte a los estudios mecanisticos de las cetonas, las cuales han sido muy poco estudiadas. Con los datos obtenidos se estimó el tiempo de vida troposférico de esta cetona con átomos de cloro ꞇcl = 86.8 horas lo que con lleva implicaciones atmosféricas a nivel regional.