Estudio Fotoquímico y Fotofísico de Sacarinas N-sustituidas. Síntesis de Heterociclos de Azufre y Selenio

OKSDATH-MANSILLA, GABRIELA; ARGÜELLO, JUAN E; PEÑÉÑORY, ALICIA B.

Encuentro; XI ELAFOT, Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2012

El grupo funcional sulfonamida se encuentra presente en numerosos compuestos utilizados en áreas aplicadas como la Agricultura y la Farmacia. Recientemente, se ha mostrado enorme interés en sus derivados cíclicos, las sultamas y benzosultamas, las que también presentan diversas actividades biológicas y usos medicinales como agentes hipoglucémicos y anti-VIH. El ejemplo más destacado de esta familia es el 1,1-dióxido-benzoisotiazol-3-ona, comúnmente conocido como sacarina. En consecuencia, el desarrollo de nuevas metodologías de síntesis para la obtención de análogos derivados de la sacarina es un desafío constante. Por otra parte, las reacciones fotoquímicas se han aplicado con éxito en síntesis orgánica. Es conocido que las ftalimidas N-alquil sustituídas exhiben una variada fotoreactividad incluyendo fotoreducciones, fotoadiciones, fotociclizaciones y reacciones de Norrish tipo I y II. Considerando sus propiedades fotofísicas y electrónicas, las ftalimidas se han utilizado en reacciones de transferencia de electrones, constituyendo así una herramienta versátil en el momento de planear la síntesis de heterociclos. A diferencia de la ftalimida, poco se conoce acerca de la fotoquímica de sus análogos sulfonamidas (sacarinas) y de su participación en reacciones de transferencia de electrones. Por tal motivo, se estudiaron las reacciones de fotociclización de sacarinas N-sustituídas con grupos donadores de electrones como azufre y selenio, y su aplicación a la síntesis de heterociclos. Se observó por ejemplo, que la irradiación a 300nm de una solución del derivado 2 en acetona como solvente origina principalmente el heterociclo 3 en un 23% de rendimiento. Se analizó además la dependencia del proceso de transferencia de electrones con la separación entre el donador y el aceptor. Asimismo, se realizó un estudio fotoquímico y fotofísico de los distintos derivados por espectroscopia de fluorescencia y por láser flash fotólisis. En el presente trabajo también se discutirá la reactividad de sacarinas N-alquil sustituidas con selenio como grupo donador de electrones, evaluando el alcance sintético de estas reacciones de fotociclización.