BENCIL SELENOCIANATOS COMO SELENOLES ENMASCARADOS. REDUCCIÓN QUÍMICA CON RONGALITA Y SU APLICACIÓN EN SINTESIS

CASTRO-GODOY, WILLBER D.; ARGÜELLO, JUAN E

Mendoza

Simposio; XXII Simpocio nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Introducción, El átomo de selenio se puede introducir en un sustrato orgánico a través de reactivos nucleofílicos, electrofílicos o como un radical. Actualmente, se han desarrollado un gran número de metodologías para preparar nucleófilos de selenio. Éstas involucran la inserción de Se en reactivos organolíticos u organomagnesianos, hidrólisis de selenocianatos y reducción de diselenios o selenio elemental. Los aniones de Se generalmente se preparan in situ por su sensibilidad a la oxidación en presencia de oxígeno (aire). Tomando en cuenta esto, en el presente trabajo nos planteamos la síntesis de bencil selenocianatos, los cuales presentan la ventaja de ser estables y fáciles de manipular, además de su posterior reducción generando nucleófilos de Se. En este caso el grupo SeCN puede actuar como un pseudo halógeno o como un selenol enmascarado.Resultados y Discusión, Se estudió la reducción química una familia de bencil selenocianatos empleando agentes reductores, tales como: rongalita, ditionito de sodio y tiosulfato de sodio. De acuerdo con los resultados obtenidos, el empleo de rongalita brindó de manera cuantitativa y selectiva los correspondientes productos diselenuros, los cuales provienen del ataque nucleofílico al sustrato. Empleando esta metodología fue posible obtener rendimientos de muy buenos a excelentes (85-100%) de los correspondientes productos dibencil diselenuros en tiempos cortos de reacción. Adicionalmente, se desarrolló una metodología simple la cual emplea los aniones bencil selenatos (ArCH2Se‾) generados in situ para llevar a cabo reacciones de sustitución nucleofílica alifática y aromática, apertura de anillo epóxido y adición de tipo Michael ampliando de esta manera la diversidad estructural de los compuestos sintetizados.Conclusiones, En base a las evidencias experimentales podemos concluir que los bencil selenocianatos pueden actuar como selenoles enmascarados formando nucleófilos de Se a través de reacciones de transferencia de electrones. Posteriormente estos nucleófilos pueden participar en reacciones con otras moléculas orgánicas formando seleno éteres asimétricos de manera eficiente.Referencias:1-Bouchet, L. M.; Peñéñory, A. B.; Robert, M.; Argüello, J. E. RSC Adv, 2015, 5, 11753-11760.