Síntesis de compuestos quirales tetrasustituidos por reacciones consecutivas.

TEMPESTI, T. C.; RODRÍGUEZ, S. A.; BAUMGARTNER M. T.

Córdoba

Jornada; IV Jornadas de Posgrados Facultad de Ciencias Químicas.; 2009

Fac. de Ciencias Químicas-UNC

SINTESIS DE COMPUESTOS QUIRALES TETRASUSTITUIDOS POR REACCIONES CONSECUTIVAS Tempesti, T. C.; Rodriguez, S. A.; Baumgartner, M. T. INFIQC - Dpto. Qca. Orgánica, Fac. Cs. Químicas, Univ. Nac. Córdoba, Ciudad Universitaria. Córdoba (5000), Argentina. E-mail: tempesti@mail.fcq.unc.edu.ar Las reacciones del anión 2-naftilacetonitrilo con sustratos haloaromáticos, presentan una distribución de productos que depende del sustrato utilizado. Cuando los sustratos son no impedidos (4-iodoanisol, 1-iodonaftaleno y 9-bromofenantreno) se observan dos productos de sustitución, uno sobre la posición 1 del anillo naftalénico y otro sobre el carbono alifático del sustituyente, siendo este el producto mayoritario. Si los sustratos son impedidos (2-iodoanisol, 1-iodo-2-metoxinaftaleno y 9-bromo antraceno) se obtiene regioselectivamente el producto sobre el carbono alifático del sustituyente. Similares resultados se obtienen al utilizar 4-bromobenzonitrilo en DMSO. Continuando con el estudio de las reacciones del 2-naftilacetonitrilo, se trató de incorporar un cuarto sustituyente distinto a hidrógeno sobre el carbono alifático. Esto se puede realizar, mediante una sustitución radicalaria (vía SRN1) o bien por una sustitución clásica. Al realizar las reacciones fotoiniciadas (vía radicalaria) del producto sobre el carbono alifático del sustituyente, donde Ar = 4-C6H4CN, con 2 y 4-iodoanisol, se obtuvo el producto buscado con el sustrato menos impedido (4-iodoanisol), en bajo rendimiento. Sin embargo, al utilizar la vía clásica para la incorporación del cuarto sustituyente, en un proceso one-pot, se observó la incorporación cuantitativa de metilo con todos los sustratos empleados. Con los sustratos menos impedidos logramos incorporar un grupo bencilo, haciendo evidente que la inserción del cuarto sustituyente se hace más difícil a medida que hay mayor impedimento. Podemos concluir que mediante un proceso acoplado, de una reacción radicalaria fotoiniciada y una clásica con un halogenuro primario o bencílico, se obtienen altos rendimientos (80-90%) de producto quiral tetrasustituido, donde uno de los grupos es potencialmente transformable.