BUSTOS MARUN RAUL ALBERTO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Aproximaciones semiclásicas para el cálculo de propiedades estadísticas.
Autor/es:
RAÚL A. BUSTOS MARÚN; EDUARDO A. CORONADO; JUAN C. FERRERO
Lugar:
Termas de Río Ondo
Reunión:
Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005
Institución organizadora:
ASOCIACION ARGENTINA DE INVESTIGACION FISICOQUIMICA
Resumen:
En este trabajo
presentamos la aplicación y comparación de distintas metodologías para
la incorporación de efectos cuánticos al cálculo de propiedades
estadísticas. En particular se calculó el segundo coeficiente del
virial para el dímero del agua a bajas temperaturas que es donde los
resultados experimentales se ven más limitados debido a efectos de
adsorción sobre las paredes del recipiente. Además a dichas
temperaturas los efectos cuánticos son pronunciados y por lo tanto su
incorporación es crítica.
Se compararon tres aproximaciones: La aproximación clásica; la tradicional aproximación cuántica de primer orden desarrollada por Wigner y Kirkwood basada en la expansión en series de "h " de la energía libre de Helmholtz para cuerpos rígidos y a presiones suficientemente bajas; y una aproximación semiclásica basada en el uso de potenciales efectivos. Esta última desarrollada por Takahashi y Imada Dicha aproximación, como ha sido demostrado recientemente por Schenter a partir de la inclusión de términos de orden superior en la fórmula de Trotter., constituye un avance significativo con respecto a expansiones convencionales de primer orden resultando en la práctica y para el intervalo de temperaturas usado, equivalente al cálculo mecano cuántico exacto. Los cálculos además fueron efectuados utilizando los potenciales de mejor calidad disponibles actualmente para la descripción de la energía potencial intermolecular del dímero del agua (ASP-W, VRT(ASP-W), VRT(ASP-W)II, VRT(ASP-W)III, SAPT5s, y SAPT5st) y por lo tanto los valores teóricos del segundo coeficiente del virial obtenidos en el presente trabajo son los mas exactos hasta la fecha 2005.
Se compararon tres aproximaciones: La aproximación clásica; la tradicional aproximación cuántica de primer orden desarrollada por Wigner y Kirkwood basada en la expansión en series de "h " de la energía libre de Helmholtz para cuerpos rígidos y a presiones suficientemente bajas; y una aproximación semiclásica basada en el uso de potenciales efectivos. Esta última desarrollada por Takahashi y Imada Dicha aproximación, como ha sido demostrado recientemente por Schenter a partir de la inclusión de términos de orden superior en la fórmula de Trotter., constituye un avance significativo con respecto a expansiones convencionales de primer orden resultando en la práctica y para el intervalo de temperaturas usado, equivalente al cálculo mecano cuántico exacto. Los cálculos además fueron efectuados utilizando los potenciales de mejor calidad disponibles actualmente para la descripción de la energía potencial intermolecular del dímero del agua (ASP-W, VRT(ASP-W), VRT(ASP-W)II, VRT(ASP-W)III, SAPT5s, y SAPT5st) y por lo tanto los valores teóricos del segundo coeficiente del virial obtenidos en el presente trabajo son los mas exactos hasta la fecha 2005.
