En este trabajo se presenta el estudio de reacciones de fotoxidación con DCA de los siguientes sulfuros, PhSCH₂Ph, PhSCHPh₂, CH₃SCHPh₂, PhSCH₂CH=CH₂, PhSCH₂CH=CHPh, CH₃SCH₂CH=CHPh y HOCH₂CH₂SCH₂CH=CHPhhaciendo énfasis en el/los mecanismos de oxidación por TE y por oxígeno singlete y en la naturaleza de los intermediarios de la reacción. El radical catión centrado en S de los cinamilsulfuros derivados reciben 1 electrón del doble enlace en un rápido proceso intramolecular, formando el radical catión sobre el doble enlace. Este nuevo radical catión da una diferente distribución de productos lo que nos permite identificar y confirmar la presencia del par iónico radical como intermediario de estas reacciones.