FOTODEGRADACIÓN DE UNA SERIE DE FLUOROESTERES INICIADA POR RADICALES OH A DIFERENTES TEMPERATURAS

P. LUGO; C. RIVELA; S. SALGADO; P. WIESEN; M. B. BLANCO; M. TERUEL

Cordoba

Encuentro; 3 Encuentro Interdisciplinario de Investigadores en Problemáticas Ambientales; 2019

Instituto Superior de Estudios Ambientales y la Secretaría de Ciencia y Tecnología (SeCyT) de la Universidad Nacional de Córdoba.

los acrilatos y metacrilatos fluorados son ésteres insaturados con una amplia variedad de aplicaciones industriales, ya que son monómeros funcionales utilizados para el desarrollo de una nueva familia de polímeros vinílicos que contienen flúor para aplicaciones de alta tecnología.1 La degradación atmosférica de estos compuestos insaturados es iniciada principalmente por reacción química con radicales OH y NO3 y moléculas de O3 contribuyendo a la producción de ozono troposférico y a la formación de otros foto-oxidantes secundarios en áreas contaminadas. Los experimentos se realizaron en un intervalo de temperatura de 287 a 313 K y a presión atmosférica de aire usando un fotorreactor de 1080 L acoplado a Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR) como técnica de detección. con los datos cinéticos obtenidos se obtuvieron las siguientes expresiones de Arrhenius (cm3 molecule-1s-1): k1 = (4,73 ± 1,09) × 10-13 exp[(442,2 ± 27,68)/T], k2 = (1,44 ± 1,26) × 10-13 exp[(1503,8 ± 69,17)/T], k3 = (7,14 ± 1,34) × 10-13 exp[(1020,9 ± 88,9)/T] y k4 = (1,91 ± 6,95) × 10-17 exp[(4213,2 ± 579)/T].Este es el primer estudio de dependencia de la constante de velocidad con la temperatura para las cuatro reacciones estudiadas. Se obtuvieron energías de activación aparentes negativas para todas las reacciones mencionadas lo cual está en acuerdo con la adición del radical OH al doble enlace como principal vía de reacción. Además, con los datos cinéticos obtenidos se estimaron los tiempos de vida troposféricos de estos compuestos fluorados y su dependencia con la temperatura y la altitud de la troposfera.