Síntesis regioespecífica de nuevas pirroloimidazolonas trifluorometiladas

M. S. FAILLACE; W. J. PELÁEZ; N. M. CEBALLOS ; G. A. ARGÜELLO.

Potrero de los Funes-San Luis

Simposio; XXI SINAQO; 2017

SAIQO

Los derivados orgánicos fluorados suelen presentar propiedades y comportamientos inusuales con respecto a sus contrapartes no fluoradas. Debido a la elevada electronegatividad de los grupos fluorados, esta derivatización no es una tarea sencilla.1 En este trabajo presentamos la síntesis y caracterización de dos compuestos noveles trifluorometilados derivados de 2-tiohidantoína 1: un biciclo pirrolo-imidazol-1-ona 3 y un triciclo pirano-pirrolo-imidazol-1-ona 4, como se esquematiza en la figura 1. Figura 1. Síntesis de pirrolo-imidazol-1-ona (3) y pirano-pirrolo-imidazol-1-ona (4).Las síntesis se llevaron a cabo en un reactor de microondas incorporando todos los reactivos en el vial con un ligero exceso de TEA respecto a 1. En vista a incrementar los rendimientos se variaron las relaciones molares entre los reactivos así como los tiempos y temperaturas de reacción. De este modo, los mejores rendimientos para 3 y 4 fueron del 68 y 41%, respectivamente. Debido a que los compuestos 3 y 4 son alifáticos y presentan numerosos centros quirales, la estructura de los mismos fue elucidada luego de un exhaustivo análisis de los espectros de RMN en 1D y 2D, como así también por análisis mediante técnicas de CG-MS, IR, UV y Difracción de Rayos X. A partir de este último estudio se pudo determinar que para el compuesto 4 la celda unidad triclínica está integrada por los dos enantiómeros del compuesto, lo cual lo define como un racemato verdadero. Esto es coincidente con el análisis realizado por polarimetría para ambos compuestos (αD25= 0, en ACN).En resumen, se sintetizaron dos derivados trifluorometilados de 2-tiohidantoína con rendimientos moderados. Esta síntesis demuestra ser altamente regioespecífica ya que por cada uno de los dos productos (3 y 4) se obtienen iguales proporciones de sus enantiómeros, sin prevalecer en forma significativa ninguno de los posibles diasterormeros.