DETERMINACIÓN DE LOS PARÁMETROS CINÉTICOS DE LAS REACCIONES TÉRMICAS DE 3-BENCIL-TRIFLUOROMETIL-PIRROLO SULFONAS

DIANA C. PINILLA PEÑA; GUADALUPE FIRPO; MARÍA I. L. SOARES; TERESA M.V.D. PINHO E MELO; LILIANA PIERELLA; WALTER J. PELÁEZ.

Córdoba

Simposio; XXIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2021

Universidad Nacional de Córdoba

El estudio de las reacciones térmicas de trifluorometil pirroles ha generado gran interés, debido a que estos han demostrado tener importante acción insecticida.1 La presencia del grupo CF3, permite además, incrementar la estabilidad metabólica, la biodisponibilidad y las interacciones entre estos heterociclos y diferentes proteínas.2 Por otro lado, la reactividad de los azafulvenos trifluorometilados, formados por extrusión de dióxido de azufre desde las correspondientes pirrolo-sulfonas ha sido muy poco explorada en comparación a la reactividad de los azafulvenos generados desde sus contrapartes carboximetilados frente a diferentes dipolarófilos.3 Con el objetivo ampliar los conocimientos sobre la reactividad de estos intermediarios,4,5 y su participación en reacciones pericíclicas, es que se realizó un profundo análisis de la reacción térmica en fase gaseosa dinámica (Flash Vacuum Pyrolysis, FVP), de la 3-bencil-trifluorometil-pirrolo sulfona (1). El estudio se llevó a cabo entre 250-375°C y los parámetros cinéticos que caracterizan a la extrusión de SO2, que da lugar a la formación del intermediario reactivo azafulveno 3, se presentan junto con el mecanismo propuesto en el esquema 1. De los parámetros obtenidos se puede concluir que la extrusión de SO2 se lleva a cabo de manera concertada (∆S# negativo) pero probablemente de manera asincrónica, ya que el valor obtenido es cercano a cero. Es importante resaltar que el producto final de la reacción, es un N-pirrolo-vinil trifluorometilado, que se obtiene a través de un corrimiento sigmatrópico suprafacial permitido [1,8-H] en 90% de rendimiento y es el único producto de la reacción. Para corroborar estos resultados, cálculos teóricos con el programa Gaussian (09 o 16), sería necesario para obtener e grado de sincronicidad de a reacción.