SILVA OSCAR FERNANDO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio del comportamiento del prodan en presencia de agregados de ciclodextrinas modificadas.
Autor/es:
OSCAR FERNANDO SILVA; RITA H. DE ROSSI
Lugar:
Mar del Plata, Buenos Aires, Argentina
Reunión:
Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
Las ciclodextrinas (CD) son oligómeros cíclicos de a-D-glucosa que se producen por la degradación enzimática del almidón. Las ciclodextrinas más comunes son las a, b y g-CD que tienen 6, 7 y 8 unidades de glucosa respectivamente.
Modificaciones en los hidroxilos primarios y secundarios de las unidades de glucosa conducen a nuevos compuestos que mejoran las propiedades fisicoquímicas de la ciclodextrinas nativa, por ejemplo, incrementando su solubilidad.
En nuestro laboratorio se preparó un derivado anfifílico de b-CD por esterificación de un hidroxilo primario con el ácido decenilsuccínico (CDmodC10). Estas ciclodextrinas presentan propiedades tensioactivas y forman agregados en buffer HCO3-/CO32- y a pH 10,60.
El prodan presenta espectros de emisión de fluorescencia que son muy dependiente de las características del microambiente y es por ello que es utilizada para monitorear las propiedades de sistemas organizados como micelas directas, micelas inversas, etc.[1]
Sobre las base de estos antecedentes es de interés estudiar el comportamiento espectroscópico del prodan en los agregados de CDmodC10, debido a que estas ciclodextrinas ofrecen dos entorno hidrofóbicos, uno definido por las cadenas alquenílicas y otro por la cavidad de la ciclodextrina la cual forma parte de la cabeza polar del surfactante.
En este trabajo, se ha estudiado por fluorescencia en estado estacionario, las variaciones del espectro de emisión del prodan en función de la concentración de CDmodC10, b-CD y la sal del acido decenilsuccínico.
Se ha observado que los espectros de emisión presentan un corrimiento hipsocrómico del máximo de emisión en 20 nm cuando la concentración de CD (CDmodC10 o b-CD) varía entre 0-4mM y un incremento de la intensidad de fluorescencia. En cambio, los espectros de emisión del prodan en presencia de agregados de la sal del ácido decenilsuccínico muestran una disminución de la intensidad de fluorescencia y un corrimiento hipsocrómico de 5 nm.
El corrimiento hipsocrómico del máximo de emisión es consistente con la emisión del prodan desde un entorno cuya polaridad disminuye a medida que se incrementa las concentraciones de ciclodextrinas. La constante de equilibrio para la asociación del prodan con la CDmodC10 (considerando un complejo de estequiometría 1:1) es de (2,1±0,2).103M-1, mientras que la constante de asociación para el complejo b-CD-prodan bajo las mismas condiciones es de (3,4±0,9).103M-1.
La diferencia entre las constante de asociación del prodan con CDmodC10 y con b-CD puede interpretarse considerando que en las CDmodC10, las cadenas alquenílicas compiten con el prodan por la cavidad de la ciclodextrina y el comportamiento espectroscópico muestra que la sonda no interactúa con las cadenas alquenílicas.
[1] Correa, M.; Silber, J. J.; Biasutti, A.; Moyano, F.;J. Phys. Chem B. 2006, 110, 11838-11846- Karukstis, K.; Suljak, S.; J. Phys. Chem. 1996, 100, 11125-11132.
Modificaciones en los hidroxilos primarios y secundarios de las unidades de glucosa conducen a nuevos compuestos que mejoran las propiedades fisicoquímicas de la ciclodextrinas nativa, por ejemplo, incrementando su solubilidad.
En nuestro laboratorio se preparó un derivado anfifílico de b-CD por esterificación de un hidroxilo primario con el ácido decenilsuccínico (CDmodC10). Estas ciclodextrinas presentan propiedades tensioactivas y forman agregados en buffer HCO3-/CO32- y a pH 10,60.
El prodan presenta espectros de emisión de fluorescencia que son muy dependiente de las características del microambiente y es por ello que es utilizada para monitorear las propiedades de sistemas organizados como micelas directas, micelas inversas, etc.[1]
Sobre las base de estos antecedentes es de interés estudiar el comportamiento espectroscópico del prodan en los agregados de CDmodC10, debido a que estas ciclodextrinas ofrecen dos entorno hidrofóbicos, uno definido por las cadenas alquenílicas y otro por la cavidad de la ciclodextrina la cual forma parte de la cabeza polar del surfactante.
En este trabajo, se ha estudiado por fluorescencia en estado estacionario, las variaciones del espectro de emisión del prodan en función de la concentración de CDmodC10, b-CD y la sal del acido decenilsuccínico.
Se ha observado que los espectros de emisión presentan un corrimiento hipsocrómico del máximo de emisión en 20 nm cuando la concentración de CD (CDmodC10 o b-CD) varía entre 0-4mM y un incremento de la intensidad de fluorescencia. En cambio, los espectros de emisión del prodan en presencia de agregados de la sal del ácido decenilsuccínico muestran una disminución de la intensidad de fluorescencia y un corrimiento hipsocrómico de 5 nm.
El corrimiento hipsocrómico del máximo de emisión es consistente con la emisión del prodan desde un entorno cuya polaridad disminuye a medida que se incrementa las concentraciones de ciclodextrinas. La constante de equilibrio para la asociación del prodan con la CDmodC10 (considerando un complejo de estequiometría 1:1) es de (2,1±0,2).103M-1, mientras que la constante de asociación para el complejo b-CD-prodan bajo las mismas condiciones es de (3,4±0,9).103M-1.
La diferencia entre las constante de asociación del prodan con CDmodC10 y con b-CD puede interpretarse considerando que en las CDmodC10, las cadenas alquenílicas compiten con el prodan por la cavidad de la ciclodextrina y el comportamiento espectroscópico muestra que la sonda no interactúa con las cadenas alquenílicas.
[1] Correa, M.; Silber, J. J.; Biasutti, A.; Moyano, F.;J. Phys. Chem B. 2006, 110, 11838-11846- Karukstis, K.; Suljak, S.; J. Phys. Chem. 1996, 100, 11125-11132.
