SILVA OSCAR FERNANDO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Estudios de propiedades solvatocrómicas en derivados 3H-1,2-ditiol-3-tiona y 3H-1,2-ditiol-3-ona
Autor/es:
A. M. FRACAROLI; OSCAR FERNANDO SILVA; RITA H. DE ROSSI; A. M. GRANADOS
Lugar:
Tandil, Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2007
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
Los compuestos derivados de 3H-1,2-ditiol-3-tiona (3.1) constituyen una importante clase de anticancerígenos que selectivamente induce la producción de enzimas fase II.[i] En nuestro laboratorio se han desarrollado métodos para sintetizar una gran variedad de derivados de 3H-1,2-ditiol-3-tiona que están sustituidos en C(5) por un grupo ariltio o alquiltio y en C(4) por R2= H, Ph y OCH3.[ii]
Estos compuestos tienen la característica de tener un grupo donor y aceptor de electrones en la misma molécula, la estructura 3.1± es la que más contribuye en la estructura de resonancia y por ende los compuestos 3.1 son más reactivos frente a compuestos electrofílicos.[iii]
El espectro UV-visible de los compuestos 3.1 muestran bandas de absorción muy definidas alrededor de 320 nm y 420 nm (bandas 1 y 2 respectivamente). Se ha demostrado que el compuesto 5-(1-butiltio)-3H-1,2-ditiol-3tiona (3.1a) forma un complejo de inclusión con la b-CD que se manifiesta por cambios en los máximos de absorción de las bandas 1 y 2 (corrimiento batocrómico e hipsocrómico respectivamente) y además se modifican las relaciones de intensidad de las bandas.[iv]
Estas propiedades espectroscópicas resultan ser interesantes y es por ello que en este capítulo se exploró el comportamiento solvatocrómico de 3.1a en diferentes solventes para comprender las propiedades del soluto y su microambiente. Posteriormente se estudió el comportamiento de esta sonda en sistemas micelares convencionales y se evaluó su aplicación en el estudio de la polaridad de los agregados de C10-b-CD. Con el mismo propósito se ha estudiado el compuesto 5-(1-butiltio)-3H-1,2-ditiol-3ona (3.2)[v] y el complejo pentacarbonilo de cromo (3.3).[vi]
[i] (a) Kensler, T. W.; Groopman, J.; Roebuck, B.D.; Curphey, T. J.; Food Phytochemicals for Cancer Prevention: Volume I (Huang, M.T.; Osawa, T.; Ho, C. T.; Rosen, R. T.), ACS Symposium Series 546, American Chemical Society, Washington, DC. 1994 pp 154 (b) Egner, PA; Kensler, TW; Prestera, T; Talalay, P.; Libby, A. H.; Joyner, H. H.; Curphey, T. J.; Carcinogenesis 1994, 15, 177. (c) Wattenberg, L. .W; Bueding, E.; Carcinogenesis 1986, 7, 1379. (d) Kensler, T. W.; Helzsouer, K. J.; J. Cell. Biochem. 22, 1995, 101.
[ii] (a) Aimar, M. L.; de Rossi, R. H. ; Tetrahedron Lett., 1996, 37, 2137. (b) Aimar, M. L.; de Rossi, R. H.; Synthesis, 2000, 12, 1749. (c) Aimar, M. L.; Kreiker, J.; de Rossi, R. H. ; Tetrahedron Lett., 2002, 43, 1947.
[iii] Granados, A. M. ; Kreiker, J.; de Rossi, R. H.; Fuertes, P.; Torroba, T. ; J. Org. Chem. 2006, 71, 808.
[iv] Zoloff Michoff, M. E.; Granados, A. M.; de Rossi, R. H.; Arkivoc2005, Part XII, 47.
[v] Fracaroli, AM; Kreiker, J; de Rossi, R. H.; Granados, AM Arkivoc 2007, Part (IV), 279.
[vi] Granados, A. M.; Fracaroli, A. M.; de Rossi, R. H.; Fuertes, P.; Torroba, T.; Chem. Comun. 2008, 483.
Estos compuestos tienen la característica de tener un grupo donor y aceptor de electrones en la misma molécula, la estructura 3.1± es la que más contribuye en la estructura de resonancia y por ende los compuestos 3.1 son más reactivos frente a compuestos electrofílicos.[iii]
El espectro UV-visible de los compuestos 3.1 muestran bandas de absorción muy definidas alrededor de 320 nm y 420 nm (bandas 1 y 2 respectivamente). Se ha demostrado que el compuesto 5-(1-butiltio)-3H-1,2-ditiol-3tiona (3.1a) forma un complejo de inclusión con la b-CD que se manifiesta por cambios en los máximos de absorción de las bandas 1 y 2 (corrimiento batocrómico e hipsocrómico respectivamente) y además se modifican las relaciones de intensidad de las bandas.[iv]
Estas propiedades espectroscópicas resultan ser interesantes y es por ello que en este capítulo se exploró el comportamiento solvatocrómico de 3.1a en diferentes solventes para comprender las propiedades del soluto y su microambiente. Posteriormente se estudió el comportamiento de esta sonda en sistemas micelares convencionales y se evaluó su aplicación en el estudio de la polaridad de los agregados de C10-b-CD. Con el mismo propósito se ha estudiado el compuesto 5-(1-butiltio)-3H-1,2-ditiol-3ona (3.2)[v] y el complejo pentacarbonilo de cromo (3.3).[vi]
[i] (a) Kensler, T. W.; Groopman, J.; Roebuck, B.D.; Curphey, T. J.; Food Phytochemicals for Cancer Prevention: Volume I (Huang, M.T.; Osawa, T.; Ho, C. T.; Rosen, R. T.), ACS Symposium Series 546, American Chemical Society, Washington, DC. 1994 pp 154 (b) Egner, PA; Kensler, TW; Prestera, T; Talalay, P.; Libby, A. H.; Joyner, H. H.; Curphey, T. J.; Carcinogenesis 1994, 15, 177. (c) Wattenberg, L. .W; Bueding, E.; Carcinogenesis 1986, 7, 1379. (d) Kensler, T. W.; Helzsouer, K. J.; J. Cell. Biochem. 22, 1995, 101.
[ii] (a) Aimar, M. L.; de Rossi, R. H. ; Tetrahedron Lett., 1996, 37, 2137. (b) Aimar, M. L.; de Rossi, R. H.; Synthesis, 2000, 12, 1749. (c) Aimar, M. L.; Kreiker, J.; de Rossi, R. H. ; Tetrahedron Lett., 2002, 43, 1947.
[iii] Granados, A. M. ; Kreiker, J.; de Rossi, R. H.; Fuertes, P.; Torroba, T. ; J. Org. Chem. 2006, 71, 808.
[iv] Zoloff Michoff, M. E.; Granados, A. M.; de Rossi, R. H.; Arkivoc2005, Part XII, 47.
[v] Fracaroli, AM; Kreiker, J; de Rossi, R. H.; Granados, AM Arkivoc 2007, Part (IV), 279.
[vi] Granados, A. M.; Fracaroli, A. M.; de Rossi, R. H.; Fuertes, P.; Torroba, T.; Chem. Comun. 2008, 483.
