La deposición electroquímica de un metal sobre una superficie de naturaleza diferente puede ocurrir a potenciales más positivos o más negativos que el potencial reversible de Nernst. Este fenómeno depende de la naturaleza química del sustrato y del adsorbato en cuestión. Una  representación adecuada de estos sistemas requiere de un tratamiento mecano-estadístico y de una descripción apropiada de las interacciones entre las partículas.

En el presente trabajo se estudió el cambio de propiedades termodinámicas relevantes debido a la adsorción de un metal sobre superficies metálicas monocristalinas (111), (100) y (110), mediante cálculos de dinámica de redes, en la aproximación cuasi-armónica, con potenciales del método del átomo embebido (EAM) a 300 K. Las cuplas metálicas consideradas involucran Ag, Au, Pt, Pd y Cu. Se analizaron las tendencias a depositarse a subpotencial o sobrepotencial  teniendo en cuenta los cambios en la energía interna y en las contribuciones entrópicas. Aunque, las  contribuciones entrópicas no son una parte relevante de  la magnitud del corrimiento subpotencial, determinan la variación del corrimiento subpotencial con la temperatura.