Los enol ésteres son versátiles entidades químicas en reacciones tales como adiciones de Michael, condensación aldólica, cicloadiciones e hidrogenaciones, entre otras.1 En este trabajo, hemos desarrollado una metodología ?one-pot? y libre de metales de transición para la síntesis de enol ésteres b-alquiltio sustituidos (2). Partiendo de a-halocetonas (1), halogenuros de alquilo y bases conjugadas de tioácidos en medio básico, se obtienen los compuestos de interés con rendimientos aislados de muy buenos a excelentes y total estereoselectividad.
Se exploró los alcances y limitaciones de esta metodología en cuanto a diversidad química así como una variedad de bases y solventes. La reacción tolera grupos electroatractores y electrodadores, resultando los solventes polares apróticos y las bases K2CO3 y K3PO4 las condiciones más aconsejables a temperatura ambiente.
El mecanismo de la reacción tiene lugar mediante la secuencia: SN2, desprotonación (determinante de la velocidad), migración de acilo y S-alquilación, dando lugar al isómero (Z) selectivamente. En la mayoría de los casos no es necesaria la cromatografía para el aislamiento y purificación de los productos y estos son estables al aire y humedad a temperatura ambiente.
Esta aproximación multicomponente resulta sencilla, robusta y con alta economía de átomos y por consiguiente supone una alternativa a las síntesis establecidas que emplean metales de transición en atmósfera inerte y/o bases fuertes.2
Referencias:
1- Huang, F.; Quach, T. D.;Batey, R. A., Org. Lett. 2013, 34, 3150-3153.
2- Lumbroso, A.; Vautravers, N. R.; Breit, B., Org. Lett. 2010, 12, 5498-5501.
