Los compuestos derivados de porfirinas presentan importantes aplicaciones en la formación de nuevos materiales. Numerosas estructuras basadas en macrociclos tetrapirrólicos han sido propuestas como agentes terapéuticos para tratamientos de tumores y enfermedades neoplásicas mediante terapia fotodinámica. Particularmente interesante es la síntesis de porfirinas asimétricamente sustituidas en las posiciones meso de la periferia del macrociclo por una estructura molecular (A) que difiere de los tres restantes (B), denominadas porfirinas-AB3. Un procedimiento conveniente para la síntesis de estas porfirinas involucra la condensación de dipirrometano con una mezcla binaria de aldehídos [1]. La presencia de grupos aminos en la porfirina pueden ser utilizados para unir el anillo tetrapirrólico con otras moléculas mediante enlace amida o formar grupos catiónicos por alquilación [1,2].
En este trabajo fueron sintetizadas porfirinas sustituidas por grupos aminos mediante dos vías alternativas a partir de los correspondientes dipirrometanos (Esquema).
En la síntesis de la porfirina 1, los grupos aminos fueron protegidos como acetamidas. Primero se formo el meso-(4-acetamidofenil)dipirrometano por la condensación del acetamidobenzaldehído con un exceso de pirrol catalizada por ácido trifluoroacético, con rendimiento de 70%. Posteriormente, el dipirrometano fue condensado con una mezcla de acetamidobenzaldehído y 4-trifluorometilbenzaldehído [2:0,9:1,1 relación molar] para obtener 5-(4-trifluorofenil)-10,15,20-tris(4-acetamido fenil)porfirina con 15 % de rendimiento. La hidrólisis de la amido porfirina produce 74 % de la porfirina 1. La porfirina 2 fue sintetizada utilizando los grupos aminos del aldehído sin proteger. En este caso la condensación de 4-(3-N,N-dimetilamino propoxi)benzaldehído con pirrol catalizada por ácido no produce el meso-4-[(3-N,N-dimetilaminopropoxi)fenil]dipirrometano, debido a que el grupo amino neutraliza al catalizador. Sin embargo, el calentamiento de la mezcla de reacción a 100 ºC por 24 h conduce a la formación del dipirrometano con 59 %. La reacción de este dipirrometano con una mezcla de aldehídos catalizada por ácido trifluoroacético produce 5,10,15-tris[4-(3-N,N-dimetilaminopropoxi)fenil]-20-(4-trifluorometilfenil) porfirina con 9,3% de rendimiento. Aunque el rendimiento de la reacción de formación de la porfirina 2 es inferior al 1, el último procedimiento evita las etapas de protección del grupo amino.
1. Durantini, E. N.; Silber, J. J.; Synth. Commun. 1999, 29, 3353-3386.
2. Lazzeri, D.; Durantini, E. N.; ARKIVOC 2003, 10, 227-239.
