Impacto troposférico de las emisiones de hidrocloroéteres: Constantes de velocidad, tiempo de vida e índices de aceptabilidad atmosférica.

PABLO R. DALMASSO, RAÚL A. TACCONE, JORGE D. NIETO, SILVIA I. LANE.

Córdoba

Taller; 3er Taller Argentino de Ciencias Ambientales.; 2014

Introducción: A consecuencia del desarrollo industrial, grandes cantidades de compuestos orgánicos volátiles oxigenados (COVOs) son vertidos, de manera directa o indirecta, al medio ambiente, a tal grado que distintos reportes científicos atribuyen al incremento de COVOs en la tropósfera, la aparición de nuevos problemas medioambientales, como son el calentamiento global, las lluvias ácidas, la formación de ?smog? fotoquímico y la destrucción de la capa de ozono [1]. Dentro de estos COVOs, debemos destacar la creciente preocupación que merece el destino de los hidrocloroéteres (HClEs), los cuales son utilizados como intermediarios en la fabricación de pesticidas y en la síntesis de derivados cloropolifluorados del metiletiléter, por lo que cantidades traza de HClEs se encuentran presentes en el producto final [2-4]. Si bien los procesos de remoción varían considerablemente entre los diferentes compartimentos ambientales (aire, agua, suelo/sedimento, biota), debemos destacar que la atmósfera es considerada uno de los más reactivos [5]. Objetivos: Evaluar la aceptabilidad atmosférica de una serie de HClEs determinando sus tiempos de vida atmosféricos, a partir de las constantes de velocidad para sus reacciones con agentes oxidantes de interés troposférico (radicales OH y átomos de Cl(2P)), y calculando vía expresiones empíricas sus potenciales de destrucción de ozono (ODP), calentamiento global (GWP), creación fotoquímica de ozono (POCP) y acidificación (AP). Resultados: Se calcularon los tiempos de vida de 1,1-diclorometilmetiléter, 2-cloroetilmetiléter, 2-cloroetiletiléter y bis(2-cloroetil)éter empleando las constantes de velocidad para sus reacciones con radicales OH y átomos de Cl(2P), las cuales fueron determinadas con una técnica cinética relativa a temperatura ambiente y presión atmosférica. Los intervalos de tiempo obtenidos (12 horas-18 días para la reacción con OH, 41 días-32 años para la reacción con Cl), indican que los HClEs estudiados serán rápidamente degradados en la fase gaseosa, siendo la reacción con radicales OH el principal proceso de remoción de los HClEs en la tropósfera. Los valores de los POCP, los cuales en promedio sólo representan un 30% del valor del POCP del compuesto de referencia (etileno), señalan que la degradación troposférica de los HClEs no tendrá una contribución de relevancia en los episodios de formación de ?smog? fotoquímico. Asimismo, los valores ODP reflejan que la influencia relativa de los HClEs a la destrucción de la capa de ozono es al menos, cuatro órdenes de magnitud menor que la que presenta el compuesto de referencia (CFCl3), y que sus GWP y por lo tanto sus contribuciones al efecto invernadero de origen antropogénico, son despreciables en comparación al CF2Cl2 (compuesto de referencia). En tanto, los AP estimados permiten indicar que los HClEs podrán estar involucrados en los nocivos eventos de lluvia ácida que se registran en atmósferas contaminadas, si los mismos son removidos del aire por procesos de deposición húmeda. Conclusiones: El análisis de los índices de aceptabilidad atmosférica realizado en el presente trabajo permite indicar que las emisiones de HClEs tendrán bajo impacto sobre los procesos involucrados en el cambio climático y la destrucción de la capa de ozono. Referencias [1] Finlayson-Pitts, B.J., Pitts, J.N. Jr., Chemistry of the upper and lower atmosphere, Academic Press, N.Y., 2000. [2] World Health Organization, Selected chloroalkyl ethers: Environmental health, WHO Press, Switzerland, 1998. [3] McClay, K., Schaefer, C.E., Vainberg, S., Steffan, R.J., Appl. Environ. Microbiol., 2007, 73, 6870-6875. [4] Coe, P.L., Rowbotham, R.A., Tatlow, J.C., J. Fluorine Chem., 1997, 82, 9-12. [5] Atkinson, R., Arey, J., Chem. Rev., 2003, 103, 4605-4638.