Reacciones de desplazamiento supramolecular estudiadas por fluorescencia

HUGO M. ELERO; MATIAS E. CARRANZA; ALICIA V. VEGLIA

MAR DEL PLATA

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

SOCIEDAD ARGENTINA DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA

El desarrollo de la Química Analítica Supramolecular depende en gran medida dela síntesis y empleo de receptores (R) complementarios a los sustratos que se quieren determinar. Las ciclodextrinas (CDs), los calixarenos (CAs) y sus derivados sulfonados (CA[n]S), son los receptores más comunes para compuestos orgánicos. Por otra parte, dentro de las técnicas más sensibles se halla la Fluorescencia (F). Dado que un número limitado de compuestos presentan la propiedad fluorescente, es importante poder determinar compuestos no fluorescentes de manera indirecta.En estudios previos, se pudo calcular por quenching estático de F la constante de asociación (KA) para el sistema QUI-β-CD [KA=(0,50±0,04)x102 M-1], QUI-CA[6]S[KA=(280±5)x102 M-1] y QUI-CA[8]S [KA=(201±5)x102 M-1] a (25,0±0,1)°C y pH=6,994, considerando una estequiometria de complejación 1:1 por formación de un complejo no fluorescente en el estado basal. A partir de estos resultados, se diseñaron para analitos no fluorescentes que compiten por la interacción con la cavidad de los R, métodos de desplazamiento de la QUI acomplejada. Como analitos desplazantes, se utilizaron Glucosa, 3-Clorofenol, 4-Clorofenol y 4-Fluorfenol, cuyas KA con los mencionados R son de dos a tres órdenes de magnitud mayores respecto a las de QUI.La mayor interacción de estos analitos con los R provocó cambios en la señal deF. En base a estos resultados, se desarrollarán métodos analíticos que permitandeterminar estos analitos mediante el restablecimiento de la señal fluorescente.