Desarrollos analíticos basados en química supramolecular

SANTIAGO D. SALAS; HUGO M. ELERO; GUILLERMO BRACAMONTE; ALICIA V. VEGLIA; RAMÍREZ CARVAJAL JOHANNES S.

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Físico-Química y Química Inorgánica; 2017

Sociedad Argentina Investigación en Fisicoquimica

Motivación: La química analítica supramolecular comprende las metodologías analíticas basadas en los cambios de las señales de medición producidas por la interacción de un analito con un acomplejante o un receptor. El objetivo de nuestro trabajo es el desarrollo de metodologías analíticas alternativas, sensibles, selectivas y sencillas basadas en estrategias supramoleculares para la determinación de analitos de interés ambiental, industrial y biológico. En este trabajo se presentan tres desarrollos analíticos supramoleculares indirectos estudiados en nuestra área de trabajo en donde intervienen como receptores, compuestos macrocíclicos. Uno de los sistemas es el resultante de la interacción de n-butil-resorcinareno (RA) y el pesticida aminocarb (AC); otro es el sistema calix[6]areno sulfonato-quinolina (CA-Q) y el pesticida glifosato (G); y el tercero es el sistema nano-supramolecular entre nanopartículas de oro funcionalizadas con ciclodextrinas (NAuCD) y rodamina B (R). Resultados: todos los sistemas fueron estudiados por métodos espectrofotométricos, haciendo uso principalmente de la sensibilidad de la técnica de fluorescencia (F), en medios acuosos y a 25,0 °C. En el caso RA-AC la determinación de AC, pesticida no fluorescente a pH 4,50, puede determinarse en base a la atenuación (quenching) de F que se produce en la señal de RA por la formación de un complejo en el estado basal (KQ = 1,80±0,08)×104 M-1 que representa la curva de calibrado. Por otra parte, en el sistema CA-Q la F de Q ha sido atenuada por el agregado de CA. En este caso este sistema sirve de sensor para la detección de G (no fluorescente) dado que al ser agregado al sistema supramolecular compite con Q desplazándola del CA y permitiendo la determinación indirecta de G al restablecerse la señal F de Q libre. Mediante la curva de calibrado se determinó un sensibilidad de calibración de 122 M-1 y un limite de detección para G de 125 µg/mL.En la tercera estrategia se emplean NAu (40-50 nm) derivatizadas con CD mediante espaciadores moleculares. La interacción de R con NAuCD produce el incremento de fluorescencia por efecto del metal (MEF) y esto depende de la longitud del espaciador. El mayor incremento de F (80%) se produjo con un espaciador de 3.58 nm comparado con el sistema R-CD y se pudieron detectar R a nivel de 1 nM.Conclusiones: Los tres métodos analíticos indirectos, basados en sistemas supramoleculares, que se describirán con mayor detalle en esta presentación representan alternativas novedosas y ventajosas para los analitos involucrados. Los mismos se compararán con otros métodos informados.