Efecto de ciclodextrinas y calixarenos sobre las propiedades espectroscópicas de Harmina y Quinina

ELERO, HUGO; VEGLIA, ALICIA

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los calixarenos (CAs) y las ciclodextrinas (CDs) pueden ser empleados para la construcción de dispositivos supramoleculares diseñados para interactuar y producir una señal en presencia de un determinado sustrato, es decir un sensor químico.1La harmina (HA) es un alcaloide beta-carbolina ampliamente distribuido en la naturaleza, que exhibe diversos efectos psicofarmacológicos. Sin embargo, una dosis excesiva de HA puede causar toxicidad sobre el sistema nervioso, entre otros efectos.2 La quinina (QNN) es un alcaloide natural que tiene propiedades antipiréticas, antipalúdicas, analgésicas y antiinflamatorias, pero es potencialmente tóxico y causa efectos secundarios, entre ellos náuseas, visión borrosa, fiebre y asma.3En el presente trabajo se estudió por espectroscopias UV-Vis y Fluorescencia (F), la interacción entre HA y QNN con CAs solubles en agua (p-sulfonatocalix[6]areno, CA[6]S y p-sulfonatocalix[8]areno, CA[8]S) y con CDs (α-CD, β-CD e HPβ-CD). Los efectos observados en los espectros UV-Vis de HA y QNN con los CAs y todas las CDs mostraron aditividad. En tanto que por F, los mayores cambios permitieron proponer la formación de complejos de HA y QNN con CA[8]S y con HPβ-CD. En presencia de CA[8]S la intensidad de F de HA como de QNN fue inhibida; mientras que, la F de ambos analitos se vio incrementada hasta 1 mM de HPβ-CD perdiéndose paulatinamente este efecto a concentraciones mayores. Con los cambios obtenidos, se determinaron las constantes de asociación (KA/ M-1, a 25 ºC y pH= 6,994) considerando una estequiometria de complejación 1:1 para los complejos estudiados, por quenching estático de F debido a la formación de un complejo no fluorescente en el estado basal con CA[8]S y por exaltación de F por formación de complejos con mayor rendimiento cuántico de fluorescencia que los sustratos con HPβ-CD. Los valores de KA fueron: (2,4 ± 0,1) x 103 para HA-CA[8]S y (10,0 ± 0,5) x 103 para QNN-CA[8]S, y de (5,0 ± 1,0) x 103 para HA-HPβ-CD y de (1,8 ± 0,1) x 103 para QNN- HPβ-CD. Los valores de las KA reflejan la complementariedad y las interacciones predominantes que se establecen en estos sistemas huésped-receptor.