Aplicaciones de ciclodextrinas nacionalizadas

ELERO, HUGO; RAMÍREZ CARVAJAL JOHANNES S.; BRACAMONTE GUILLERMO ; VEGLIA, ALICIA

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Las ciclodextrinas nativas (CDs, oligómeros cíclicos de glucosa, βCD = 7 unidades) son ampliamente empleadas como modificadoras de las propiedades fisicoquímicas (señal espectroscópica, solubilidad, estabilidad, etc) de los compuestos con los cuales interactúan. En muchos casos el empleo de sus derivados funcionalizados (CD-F, grupos hidroxilos sustituidos) resulta ser más ventajoso al incrementar aún más los cambios observados en el analito. Por otra parte las CD-F permiten la obtención de nuevas estructuras supramoleculares.1 En este trabajo se informan resultados recientes de nuestro laboratorio concernientes con ambas aplicaciones.En vías de mejorar la detección de aminocarb (AC, insecticida ampliamente usado en campos de algodón, cultivos y bosques) y de harmano (HO, alcaloide -carbolínico utilizado como analgésico y alucinógeno) se estudiaron los cambios espectroscópicos por UV-Vis y fluorescencia (F) con hidroxipropil-β-ciclodextrina (HPCD). En el caso de AC, el espectro de absorción mostró corrimientos batocrómicos de los máximos y disminución de la señal; en tanto que con HO no se observaron cambios. Por F se evidenció exaltación de la señal para AC hasta 10 mM de HPCD y para HO a muy bajas concentraciones de HPCD (0,4 mM). Las constantes de asociación (KA/M-1) fueron iguales dentro de los errores experimentales por ambas técnicas para AC (3,8±0,2) 102 y por F de un orden de magnitud mayor (2,6±0,6) 103 para HO, con aumentos de F o F de 70 % respectivamente permitiendo mejores determinaciones de ambos compuestos.Por otra parte, se realizó la modificación de nanopartículas de Au de 40 nm con espaciadores de cadena corta y βCD tosiladas en los hidroxilos primarios, las cuales en presencia de rodamina B (RB) mostraron F incrementada por el metal (MEF, Metal Enhanced Fluorescence) por protección del estado excitado y disminución de tiempos de vida de F de RB. Además, se realizó la modificación de los grupos hidroxilos primarios de la βCD con espaciadores cortos como propil-1,3-ditiano (PDT) y con aminopropiltrimetoxisilano (APS) y se evaluó la formación de estructuras supramoleculares enlazadas covalentemente en 3D para posibles aplicaciones en la modificación de nano superficies. Estos resultados ejemplifican las ventajas del empleo de CD-F en diferentes áreas como la analítica y de materiales.