SOLVATACIÓN A NIVEL MOLECULAR DE Ba+ EN AGREGADOS DE Ba+(CH3CN)n: ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEÓRICO

M. I. TACCONE; M. BERDAKIN; M. ROSSA; L. BAPTISTA; G. A. PINO

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Los estudio de la solvatación a nivel molecular en agregados de van der Waals o puente-H del tipo M(Solvente)n de los metales del grupo 2 es de gran importancia ya que durante el proceso de oxidación espontánea del metal en el solvente, se producen especies intermediarias en las cuales el metal se encuentra con estado de oxidación M+. La distribución de estas especies puede ser fuertemente dependiente del tipo de solvente y del grado de solvatación o tamaño del clúster de solvente.En los últimos años nuestro grupo ha estudiado el proceso de solvatación de especies neutras de Ba y BaOH en agregados Ba(H2O)n y BaOH(H2O)n (Ref) y recientemente hemos comenzado con el estudio teórico y experimental de la solvatación de especies iónicas monovalentes del mismo metal (Ba+, BaOH+ y BaCN+) en agregados de CH3CN, para lo cual fue necesario modificar el sistema experimental original disponible en el laboratorio, para permitir el ingreso de iones al espectrómetro de masas por tiempo de vuelo (TOF-MS).Los agregados iónicos, son generados mediante la ablación láser del Ba metálico, acoplada a una expansión supersónica de He sembrado con el solvente. Para realizar la detección de estos agregados iónico, el campo eléctrico positivo generado al ingreso del TOF-MS debe pulsarse durante 10 s una vez que los iones se encuentran en el centro del TOF-MS, listos para su extracción hacia el detector, de lo contrario los iones son repelidos a la entrada del equipo. En el caso de los agregados Ba+(CH3CN)n se observa una distribución bimodal con n= 1-7 y un mínimo en n=3. Cálculos teóricos realizados a nivel DFT con los funcionales M06-2X y mPW1PW91 combinado con dinámica molecular de Born-Oppenheimer, indican que el agregado con 3 moléculas de CH3CN, no es estable en el estado iónico con carga +1, lo cual está de acuerdo con la disminución observada para este agregado.1) I. Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino and J. C. Ferrero, Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 13387-13394 (2011)2) I. Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino, J. C. Ferrero and C. J. Cobos Phys. Chem. Chem. Phys. 14, 4276-4286 (2012)3) I.Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino, J. C. Ferrero and C. J. Cobos. J. Phys. Chem. A, 117, 4997-5006 (2013)