BORIONI JOSÉ LUIS
Congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio Teórico del Mecanismo de Formación de Perileno a partir de 1 1´ Binaftilo
Autor/es:
BORIONI, JOSÉ L.; PUIATTI, MARCELO; JIMENEZ, LILIANA B.; PIERINI, ADRIANA B
Reunión:
Simposio; XVIII Simposio de Química Orgánica; 2011
Resumen:
Derivados de hidrocarburos policíclicos aromáticos han sido muy estudiados en las últimas décadas debido a sus diversas propiedades, entre ellas las fotoquímicas. Estos son potencialmente utilizados en diferentes dispositivos moleculares con aplicación en celdas fotovoltaicas, antenas colectoras de luz (Light-Harvesting Antennae), diodos orgánicos emisores de luz (OLEDs), etc.1 El perileno (2) es uno de los compuestos que pertenece a esta familia y ha sido ampliamente estudiado debido a sus excelentes propiedades fotoelectrónicas y ópticas.
Un procedimiento sintético, reportado recientemente, para obtener 2 es una ciclación oxidativa del 1-1´binaftilo (1) en presencia de potasio metálico en tetrahidrofurano a 80 ºC.
Sin embargo, el mecanismo propuesto para la formación de 2 aun no está esclarecido de manera definitiva.
Se ha propuesto, en base a observaciones experimentales, que dicho mecanismo involucraría dos etapas de reducción. En la primera etapa 1 aceptaría un electrónpara dar el radical anión del mismo (1.-). Este intermediario ciclaría espontáneamente generando el radical anión de
dihidroperileno (3.-), o bien, si su tiempo de vida es suficientemente largo, recibiría un segundo electrón para dar el dianión 12-. La ciclación de éste (12-) conduciría al dianión de dihidroperileno (32-). Posteriormente, la perdida de una molécula de H2 generaría el dianión del perileno (22-). La
formación del nuevo enlace C-C podría darse por dos vías de reacción distintas (A y B), siendo las dos posibles y hasta el momento no esclarecidas.
Nuestro objetivo de estudio es analizar estas dos vías posibles para la formación del perileno mediante la presencia de radicales aniones y dianiones como intermediarios. Para ello realizamos estudios de modelados moleculares basados en la teoría del funcional de la densidad que brindan información importante acerca del mecanismo. Los resultados obtenidos indicarían que la formación de 32- se da a través de la vía B. Además, el ciclado del intermediario 12 ocurriría con una multiplicidad específica, o sea, en su estado electrónico singlete.
Un procedimiento sintético, reportado recientemente, para obtener 2 es una ciclación oxidativa del 1-1´binaftilo (1) en presencia de potasio metálico en tetrahidrofurano a 80 ºC.
Sin embargo, el mecanismo propuesto para la formación de 2 aun no está esclarecido de manera definitiva.
Se ha propuesto, en base a observaciones experimentales, que dicho mecanismo involucraría dos etapas de reducción. En la primera etapa 1 aceptaría un electrónpara dar el radical anión del mismo (1.-). Este intermediario ciclaría espontáneamente generando el radical anión de
dihidroperileno (3.-), o bien, si su tiempo de vida es suficientemente largo, recibiría un segundo electrón para dar el dianión 12-. La ciclación de éste (12-) conduciría al dianión de dihidroperileno (32-). Posteriormente, la perdida de una molécula de H2 generaría el dianión del perileno (22-). La
formación del nuevo enlace C-C podría darse por dos vías de reacción distintas (A y B), siendo las dos posibles y hasta el momento no esclarecidas.
Nuestro objetivo de estudio es analizar estas dos vías posibles para la formación del perileno mediante la presencia de radicales aniones y dianiones como intermediarios. Para ello realizamos estudios de modelados moleculares basados en la teoría del funcional de la densidad que brindan información importante acerca del mecanismo. Los resultados obtenidos indicarían que la formación de 32- se da a través de la vía B. Además, el ciclado del intermediario 12 ocurriría con una multiplicidad específica, o sea, en su estado electrónico singlete.
