BORIONI JOSÉ LUIS
Congresos y reuniones científicas
Título:
ANÁLISIS DEL DESEMPEÑO DE FUNCIONALES DE DFT PARA EL CÁLCULO DE ANIONES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
Autor/es:
J. L. BORIONI, M. PUIATTI, A. B. PIERINI.; MARCELO PUIATTI; ADRIANA B. PIERINI
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Congreso; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013
Resumen:
En los últimos tiempos el modelado de aniones de compuestos orgánicos ha sido un verdadero desafío, especialmente en los casos en los que el anión es una especie poco estable. Analizando bibliografía se puede encontrar que existen métodos, basados en DFT, que estudian la reacciones de reducción (ec. 1 y 2) y predicen valores de
potenciales de reducción (Eored) de compuestos orgánicos con buena exactitud. Si bien, en casi todos los trabajos emplean el funcional B3LYP existe un sin número de funcionales y hay un desarrollo constante de los mismos. En este trabajo se estudió el desempeño de un conjunto de 24 funcionales que emplean distintas aproximaciones, determinando potenciales de reducción de 20 moléculas orgánicas empleando solvatación implícita. El solvente utilizado, para los
cálculos, fue acetonitrilo con el modelo IEFPCM. En la figura 1 se grafican los valores de desviación absoluta media (DAM) para cada funcional. Observando los valores de DAM se pueden indicar LC-wPBE, B3LYP, PW91, B3PW91, M06 y PBE0 como los más destacados.
Figura 1.
Dentro del pequeño conjunto de funcionales estudiados es destacable que los más empleados, B3LYP y PBE0, se encuentren en el podio, llamativamente los funcionales doble híbridos, más modernos, no funcionaron como se esperaba.
Referencias:
1- Simons, J. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 6401.
2- Baik, M. H.; Friesner, R. A. J. Phys. Chem. A. 2002, 106, 7407.
3- Bueke, K. J. Chem. Phys. 2012, 136, 150901.
potenciales de reducción (Eored) de compuestos orgánicos con buena exactitud. Si bien, en casi todos los trabajos emplean el funcional B3LYP existe un sin número de funcionales y hay un desarrollo constante de los mismos. En este trabajo se estudió el desempeño de un conjunto de 24 funcionales que emplean distintas aproximaciones, determinando potenciales de reducción de 20 moléculas orgánicas empleando solvatación implícita. El solvente utilizado, para los
cálculos, fue acetonitrilo con el modelo IEFPCM. En la figura 1 se grafican los valores de desviación absoluta media (DAM) para cada funcional. Observando los valores de DAM se pueden indicar LC-wPBE, B3LYP, PW91, B3PW91, M06 y PBE0 como los más destacados.
Figura 1.
Dentro del pequeño conjunto de funcionales estudiados es destacable que los más empleados, B3LYP y PBE0, se encuentren en el podio, llamativamente los funcionales doble híbridos, más modernos, no funcionaron como se esperaba.
Referencias:
1- Simons, J. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 6401.
2- Baik, M. H.; Friesner, R. A. J. Phys. Chem. A. 2002, 106, 7407.
3- Bueke, K. J. Chem. Phys. 2012, 136, 150901.
